构象

椅式与船式是环己烷的两种典型构象，这两种构象C-C、C-H键之间都能满足109.5度的正常sp3键角。 但我们也知道椅式远比船式稳定，其原因……课本的纽曼投影式示意图大家可能看不清楚，也不太容易想象。更简单的理解方式是直接 操作 环己烷椅式与船式交互模型 。 转个角度之后大家可以得到如下的结果：

椅式与船式构象的比较。自上而下：侧面视角、沿C2-C3键方向视角、显氢

尤其是显示氢原子之后，大家一看就能明白，船式相邻碳原子相当于是重叠式，而椅式相邻碳原子相当于是交叉式。如此一来自然椅式 能量更低。

椅式也是环己烷所有构象中能量最低的一种，通常情况下在分子中占了绝对多数。一般提及环己烷的构象，我们也只把目光放在椅式上。

椅式构象的核心是六个碳原子。为讨论方便，我们不妨逐个编号如下图。平面上表达椅式构象经常画成右侧的形状，默认靠下的2,3-位碳距我们较近 而5,6-位碳距我们较远在纸面后方。

椅式的立体特征

1-6位碳我们可以人为地分成两组，1/3/5与2/4/6，两组各三个碳原子，各自三点决定一个平面，而明显这两个平面相互平行，某种意义上说， 可以将其称为环己烷的环平面。目前1/3/5处于下平面而2/4/6处于上平面。同时各根C-C键之间也有平行关系，如C1-C2平行于C4-C5，C1-C6平行于C3-C4等。

除去C-C键外，每个碳原子上还各自有两根C-H键。观察立体模型，我们不难发现这两根环外的键立体特征也非常明显。总有一根垂直于刚才的环平面， 称为竖直键或a键（注意，和直接相连的C-C键并不垂直，而是垂直于1/3/5、2/4/6的环平面），图中用红色标出。 此外处于下平面的C1、C3、C5这三个原子，它们的a键都垂直冲下；反之C2、C4、C6的a键都垂直冲上。这一点需要牢记，千万别弄反了。

另一根C-H键和环平面有个较小的角度，仿佛“趴”在环平面上，我们称其为平伏键或e键，图中用蓝色标出。 仔细观察我们会发现，e键实际会与环上某根C-C键平行，如3-位碳原子的e键，与C4-C5及C1-C2平行。

这些垂直或平行关系，都可以通过sp3杂化的109.5度键角从立体几何的角度加以证明。

e键伸出环外，e键上连接的原子或基团距其它原子之间距离一般也较大，斥力不大。而a键都垂直于环平面，互相之间都是平行关系，端头的原子/基团 距离较小，可能会存在明显的斥力，这对环己烷衍生物分子的构象能量有着决定性的影响。我们课本中甲基环己烷的例子，包括后面立体化学一章中 多取代环己烷的例子，其实都是在考察a键基团互相之间的斥力大小。

特别值得注意的是，环己烷的椅式在通常情况下会发生所谓的“翻环”，通过一系列C-C键的旋转，得到看起来挺对称的另一个不同的椅式。 翻环具体过程比较复杂，中间会经历一系列其它构象。简单里说，如下图所示，大致是原本处于下平面的C1这个角向上翘，而原本处于上平面的 C4角向下压，最终得到最右侧的一个新椅式。

椅式翻环示意

得到的新椅式构象和原先的椅式相比，各原子的左右、前后关系不变，如C1依然在最左方，C4依然最右方；C2、C3依然在纸面前，C5、C6依然在纸面后。 但上下关系发生了倒转，原本处于下平面的C1、C3、C5现在反而处于上平面；反之C2、C4、C6处于了下平面。大家也一定留神这组关系。

除此之外，更重要的，翻环之后a、e键也将发生倒转。旧的a键翻环后会处于平伏位，反之旧e键翻环后将垂直环平面，如下图所示。具体怎么倒转的， 过程同样复杂，大家也不用多管，记得这么个结论就成。

椅式翻环后a、e键互相转换

如果就是单纯的环己烷，翻环前后不管a、e键，反之都是十二个氢，左右两种构象其实没啥差别，能量也完全相同。但如果环旁侧连接了取代基，情况将会 发生变化。如甲基环己烷的翻环（注意这里的数字并非系统命名里的编号，仅作位置标注之用）：

甲基环己烷的椅式翻环

若旧椅式甲基在a键，翻环后自然将转到e键去。而之前我们就提到，a键基团之间存在明显的斥力。左侧构象是甲基及平行的C2、C6上两个a键氢原子间有明显斥力； 右侧甲基处于e键伸出环外，仅C2、C4、C6上a键的氢原子间有明显斥力。甲基的体积又较氢原子大得多，自然空间位阻更大，斥力更强。于是右侧椅式构象能量 将明显低于左侧，是甲基烷基烷的优势构象。

这是单取代环己烷的情况，优势构象里大基团一般一定处于e键上。如果是多取代环己烷，情况将更加复杂，还同分子的构型有关。这将在立体化学一章中讨论。

备注

分子是动态的，时时发生变化的，构象之间互相转化的能垒一般不高，室温下就可以翻越。因此发生反应时，分子并不见得一定处于优势构象。

环己烷的椅式构象非常常用，我们在日常学习中经常也有在纸面示意性地画出椅式的要求。挺多同学没掌握窍门，画出的椅式比较难看。 这里顺便提一下通常情况下椅式的画法。

我们之前考察立体模型时已经注意到了椅式的一系列平行关系，实际绘画时，完全可以借助这些平行特征，如下图所示。 通常我们可以先画出C1-C6-C5-C4这三根键，三根键差不多长度，一个Z字形，注意C4-C5这根键的斜率要比C1-C6小一些。 这三根确定后，底下就可以充分利用平行关系了。如从C4开始作一根C1-C6的等长平行线段，得到C4-C3；再从C3起始，作C5-C6平行线段 得到C2，最后连起C1-C2，一个挺漂亮的椅式就出现了。

环己烷椅式的基本画法

至于椅式上的a、e键，作图时依然还是利用几何关系，如下图所示。如C3上的e键，平行于C4-C5；而a键垂直于C1-C3-C5平面且向下，做个向下的垂线就成。 类似的，C6的e键平行于C1-C2，a键则垂直向上。

环己烷椅式a、e键的基本画法