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配合还是络合?

2024-07-16 03:53| 来源: 网络整理| 查看: 265

注意:相信大家都听说过“络合物”这个名词,近年来,随着化学术语的规范化,“络合物”被改称为“配合物”,但是按GB/T 14666-2003规定,我们在科普工作中仍然使用“络合”,但“络合物”还称为“配合物”。

1.什么是络合物?

如果在硫酸铜的水溶液中加入氨水,可以看到有浅蓝色的沉淀生成,继续加入氨水,沉淀会逐渐消失,生成了透明,深蓝色的溶液,此时溶液中产生了一种新的复杂离子——“四氨铜络离子”。

图:硫酸四氨合铜

它在水溶液中很难电离,如果我们把溶液浓缩结晶,可以得到一种深蓝色的晶体“硫酸铜氨”,它是一种复杂的化合物,毫无疑问,它含有“四氨铜络离子”。

这种由一种阳离子和一定数目的分子或阴离子所形成的一类复杂离子叫做“络离子”,像硫酸铜氨这样含有络离子的化合物就是“络合物”。

2.络合有什么用?

利用络合物的形成及解离反应,我们可以对一些物质进行定量分析,比如“络合滴定法”。

这里介绍一下“滴定”:

将一定体积的被测样品置于容器中,然后将已知浓度的“标准溶液”通过滴定管滴加到被测样品中,反应完毕后就可以通过标准溶液的浓度和所耗用的体积计算出被测样品的量。

图:滴定分析法

而“络合滴定法”就是利用了络合物的形成及解离反应进行分析的方法,举个例子,我们可以用硝酸银来滴定氰离子(CN-),这是一个很常用的络合滴定法。

3.什么是EDTA?

虽然能形成无机络合物的反应很多,但是能用于定量分析的却少之又少,这是因为许多无机络合反应常常是分级进行,而且络合物稳定性较差,计量关系不易确定,让人很头疼。

在1945年,瑞士化学家施瓦辛巴赫(Schwarzenbach)采用“氨羧配位剂”做滴定剂,为什么叫“氨羧”呢?

因为它同时具有“氨氮”和“羧氧”两种配位能力很强的配位基,综合了氮和氧的配位能力,这其中最有代表性的就是EDTA——全称“乙二胺四乙酸”(ethylene-diamine tetraacetic acid),取四个字首即为“EDTA”,它在水中的溶解度不太好,在22℃时,100ml水只能溶解0.02g,也难溶于酸和一般有机溶剂。

图:EDTA

这可难不倒化学家,人们很快发现它易溶于氢氧化钠溶液并生成二钠盐,即“乙二胺四乙酸二钠”,习惯上也称为“EDTA二钠”,它是白色结晶状粉末,无臭无味,无毒稳定且易于提纯,室温下它的饱和溶液浓度在0.3mol/L。

图:EDTA二钠试剂

4.EDTA如何络合?

当EDTA溶于水时,两个羧基可以接受氢离子,也就是相当于六元酸,有六级离解常数,这意味着在任一水溶液中,EDTA总是以七种形态存在,这与溶液pH有一定关系。

在一个EDTA分子中,由两个“氨氮”和四个“羧氧”提供了六个配位原子,它完全能满足一个金属离子所需要的配位数,例如EDTA与钴离子能形成一种八面体的络合物。

事实上,EDTA几乎能与周期表中大部分的金属离子配合,形成“螯合环”,这些“螯合环”均为五元环,具备这种环形结构的络合物称为“螯合物”。

5.EDTA络合物有颜色吗?

让我们先来把金属分类一下,金属可以分为“黑色金属”和“有色金属”,后者是除铁,铬,锰以外的所有64种金属。

有色金属离子与EDTA生成的络合物都有比原金属离子较深的颜色,镍是蓝绿,铜是深蓝,钴是紫红等等,当然,铁,铬和锰的EDTA络合物也有颜色,铁是黄色,铬是深紫,锰是紫红。

EDTA与金属离子的配合能力与溶液酸度密切相关,且不论金属离子是几价的,大多都能以1:1的关系配合,释放出两个氢离子,不过也有例外,比如五价钼等可以形成2:1的螯合物。



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