【合成】Angew：安工程苏伟课题组在f区金属配合物研究领域取得新进展

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导读

近日，安徽工程大学化学学科苏伟博士以第一单位、第一作者身份在德国化学会（GDCh）旗下Angew. Chem. Int. Ed.期刊上发表了f区金属配合物合成和小分子活化方面的研究成果，取得了f区金属配合物研究领域的新进展，论文以“Facile Synthesis of Uranium Complexes with a Pendant Borane Lewis Acid and 1,2-Insertion of CO into a U−N Bond”为题在线发表（https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/ anie.202212823）。

目前，具有次级配位单元的配体在异核金属簇合成和小分子活化方面广泛受到关注。根据“软硬酸碱理论”，软的P(III)原子能够稳定低价态的过渡金属中心，次级配位点主要使用的是Lewis碱PR3。近期陆续有一些工作揭示，对于过渡金属配合物在次级配位单元引入硼烷（BR3）Lewis酸位点会稳定活性中间体和调节化合物活性。然而对于f区金属而言，构建具有硼烷Lewis酸次级配位单元的配合物仍是巨大的挑战。

图1 含硼烷边臂铀配合物的合成

在本工作中，苏伟提出了利用铀中心的亲卤性和烷基的亲核性，成功制得了具有硼烷边臂的铀配合物（图1，化合物3和4）。后续的活性研究表明，化合物3利用U-B协同作用将一分子CO插入到U-N键中，验证了新颖的CO活化模式（图2）；作为对比，缺少硼烷边臂的铀配合物则无法活化CO。进一步的理论计算为CO的活化提出了可能的机理，为合成具有U-B相互作用配合物提供了新的设计视角，拓展了铀配合物的功能性应用前景。

图2 化合物3对CO的活化

苏伟于2017年从武汉理工大学材料科学与工程专业毕业，获得博士学位，2018年2月至2022年6月先后在南京大学化学化工学院（博士后）、南方科技大学理学院（研究助理教授）开展f区金属配位化学研究。2022年8月入职 安徽工程大学化学与环境工程学院，研究方向集中在f区金属—p区元素化学键及其反应活性领域。本次研究论文的发表标志着安徽工程大学化学学科建设取得了成效，部分工作得到了南方科技大学叶青教授的指导，理论计算部分由法国图卢兹大学Laurent Maron教授合作完成。

来 源：安徽工程大学

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