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第一部分 --- 纯金属结晶特征
从液相变为固相 --- 叫做凝固 从液相变为晶态固相 --- 叫做结晶 就会纯金属结晶为恒温转变,如果在理论结晶温度的话,液相就会结晶,如果大于的话,晶态固相就会熔化(所以理论结晶温度又被称为熔点) 结晶是一级相变,也就是说结晶过程中,体积要发生变化(液到固,体积收缩,固到液就是反过来),同时还要有相变潜热(液到固,放热,固到液就是反过来) 研究结晶过程的方法是热分析法 --- 将晶体加热至熔化,然后再缓慢冷却,然后记录记录晶体的温度与时间的曲线图 在结晶开始点,液相开始结晶,相变潜热释放,温度上升,又结晶是恒温转变(指温度到达理论结晶温度之后就不再变化,知道结晶完毕) 结晶完毕后得到的晶态固相随着炉温的降低继续降低温度 对于金属结晶来说,过冷度是必须的 关键词:形核 和 长大 G可以表示系统的自由能,也可以表示相的自由能 S熵总是一个大于0的数!所以 自由能随着温度的增大而降低 我们将固相和液相的曲线的交点处的温度称为理论结晶温度(对同一物质),处于理论结晶温度时液固两相平衡 自由能越低越稳定,然后物质会偏向更稳定的状态 规定结晶的驱动力等于固态自由能减去液态自由能,驱动力小于0的时候,固态自由能小于液态自由能,固态更稳定,晶体有从液态向固态转变的驱动力 吊塔T --- 过冷度 --- 则是Tm与其它温度之差 有了过冷度才能有驱动力,才能够出现液相结晶 吊塔Sm是处于理想结晶温度时, 是金属在熔化的时候从晶态到液态熵的变化,我们也将其称为熔化熵,吊塔Hm同理是熔化焓 吊塔Gv是单位体积的结晶驱动力 对于纯组元(单质) -- 吊塔Hm和理论结晶温度都是常量 ![]() V = 4/3*派*r^3 当自由能吊塔G小于0的时候才能够使得结晶过程自发进行,表面能的出现会导致熵增,进而阻碍整个系统向更稳定的固体晶态转变 晶核半径处于临界晶核半径到自由能等于0的半径那部分的区间的晶核在长大结晶时是比较有利的 而 晶核半径处于自由能等于0的半径后面那一部分的的晶核在长大结晶时是完全自发的 斜率为0的时候就和临界晶核半径出现的时候 ps : r*公式过冷度左边那一坨是正数 1.所谓的能垒就是剩下的那三分之一的表面能阻力 液相中的微观体积的能量并不是全都平均相等的,其能量分布是复合正态分布的 一定的过冷度下才会出现有大于或等于临界形核半径的晶核出现,此时才开始形核,其它时候由于不具有满足要求的晶核所以根本不会出现形核现象 ![]() 光滑界面是由一个个平面组合而成的 粗糙界面则是由一个个原子组合而成的 粗糙界面是金属结晶时的主要界面 G是长大速率,K是常数 粗糙界面的长大方式可以称为直接转空子长大 越靠近越放热温度越低 蓝色的线是已结晶的固相里的温度分布,红色的部分是未结晶的液相里的温度分布 金属结晶的时候绝大多数都是以负温度梯度的结晶方式进行的(树枝状,一次二次晶轴) 若所有晶轴长的都差不多对的话咱得到的就是等轴晶,若是在一个方向上张的很突出的话就是柱状晶 细晶强化就是加入形核剂来促进非均匀形核
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