如何详细计算检出限？

A、《全球环境监测系统水监测操作指南》中规定：给定置信水平为95%时，样品测定值与零浓度样品的测定值有显著性差异即为检出限：

L=4.6Sb

式中：L——方法的最低检出浓度。

Sb——测定次数为n次的空白平行测定（批内）标准差（重复测定20次以上）。

B、国际纯粹和应用化学联合会（IUPAC）规定对各种光学分析方法，可用下式计算：

L=KSb/S

L——方法的最低检出浓度

Sb——空白多次测量的标准偏差（吸光度）；

S——方法的灵敏度（即校准曲线的斜率）

为了评估，空白测定次数必须足够多，最好能测20次。国际纯粹和应用化学联合会极力提倡取k值为3，一般来说，取相应的置信水平大约为90%。

若=0，并不意味着，或检出限无限小。这时需配制一个浓度略大于零浓度的试样系列（能产生一个可测信号值）代替全程序空白试验，求出其标准偏差，用来代替。

此外，有时为了工作方便和便于比较，也规定一个大家能接受的信号值作为检出限，如分光光度法中，规定吸光度为0.010所对应的浓度即为检出限L。

C、美国EPASW—846规定方法中的检出限为：L=3.143Sb

D、某些分光光度法是以吸光度（扣除空白）为0.010相对应的浓度值或绝对量为检出限，这是一种实验室间的协定方案。

E、气相色谱法：检测器恰能产生与噪音相区别的响应信号时所需进入色谱的物质最小量为检出限，一般为噪音的二倍。

F、离子选择电极法：当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值即为该离子色谱所对电极法的检出限。

由测得的空白值计算出的L值不应大于分析方法规定的最低检出浓度值，如大于方法规定值时，必须寻找原因降低空白值，重新测定计算至合格。