醛酮的氧化/还原反应

将羰基还原为羟基的手段更多。下表中列出了部分常见还原条件，尤其是这些条件在还原羰基的同时，对其它一些官能团的影响。

实验室中最常见还原羰基的手段是催化氢化与四氢铝锂，这两种条件还原活性都较强，反应速率较快产率较高，但相应地选择性较差，会影响不少其它的官能团。 如催化氢化时，还会影响分子内的C=C双键。当然，羰基与C=C双键还原时活性有差异：醛羰基 > C=C > 酮羰基。因此通过 控制反应条件，我们可以控制某个特定基团优先被还原：

但若是C=C双键与羰基共轭的α,β-不饱和醛酮，一般总是双键优先被还原（即便是醛羰基亦是如此）：

至于具体如何控制，依据不同的化合物，往往需要采取不同的做法，较为复杂，我们暂时不用详细了解。

四氢铝锂则一般不会影响不与羰基共轭的C-C间双键或叁键，也不会影响小环：

但四氢铝锂还原活性高，同样选择性不好，也会影响酯基、硝基等其它官能团。如下图中的反应，使用四氢铝锂还原，则分子中的C-X键也会 被还原为C-H键：

此处若要保留C-X键，可以使用硼氢化钠还原。硼氢化钠与四氢铝锂结构类似，还原历程也类似，但活性较低选择性相对高得多，温和条件下， 基本只影响到羰基：

Meerwein-Ponndorf还原则是另一种选择性极高的还原酮羰基的选择，它其实是氧化仲醇的Oppenauer氧化的逆反应：

实际操作时，可不断蒸去生成的丙酮，确保平衡向右移动。该法选择性特高，即便是共轭的α,β-不饱和酮，还原时也不会影响C=C双键：

除以上常规还原方法外，将羰基转变为羟基，还有一些相对较少使用的场合性做法。

如亦可使用Na/EtOH、Fe/HOAc等体系，以金属作为还原剂，对羰基进行还原，其效果大略类同于四氢铝锂：

此外，如若使用Mg、Mg-Hg、Al-Hg等金属或合金，在苯、甲苯等非质子溶剂中反应，则会发生特殊的“双分子偶联还原”：

羰基被还原成羟基的同时，原本的两个羰基碳之间也形成一根新的C-C键，两分子连为一体。从某种意义上说，这也可以作为 合成中延长碳链的一个手段。

此外，注意到酮经过这样的双分子还原后，得到的总是邻二叔醇，也即频哪醇类的分子，因此该反应经常与频哪醇重排串联在一起：

对于不含有α-H的醛，还可以利用交叉Cannizzaro反应进行还原：

上面反应中把苯甲醛与甲醛混在一起进行交叉反应。在所有的醛中，一般而言甲醛最为活泼，发生交叉Cannizzaro反应时，枪打出头鸟， 通常总是甲醛分子被氧化，相应地另一分子醛被还原生成醇。因此这里甲醛可视作还原其它醛的一种有效的还原剂。

需要特别注意的是，必须是无α-H的醛才可以使用交叉Cannizzaro反应还原。若有α-H，则碱性条件下容易产生碳负离子，主要将发生 羟醛缩合。

以上是基础有机中我们学习到的醛酮氧化、还原反应的大致情况。反应数量不少，但很多反应比较类似，大家也可以在做好总结的基础上 进行关联记忆。