常见的金属氮杂环卡宾催化剂的应用

一、钯氮杂环卡宾催化剂

在[(NHC)Pd(η3-allyl)]2(μ2-N-heterocycles)(BF4)2催化下，恶唑类化合物和芳基溴在较低温度下进行C-H活化芳基化反应。

【 Tetrahedron , 2019, 75, 2182 - 2187】

在新型的NI(II) NHC/Pd(II) NHC催化剂催化下，芳基氯代物和苯基溴化镁在室温下进行 Kumada偶联反应 。

【 Organometallics , 2019, 38, 1699 - 1708】

在SIPr-PdCl2-Py催化下，芳基三甲基三氟甲磺酸铵和端基炔进行 Sonogashira交叉偶联反应 ，制备芳基炔。

Pd(IPr)(acac)Cl催化下，酰胺或酯直接进行C-N或C-O键活化进行 Suzuki反应 和 Buchwald-Hartwig交叉偶联反应 生成酮和酰胺。

在Pd(OAc)2/S-IPr催化下， (E) -gem-烷基,芳基-二取代烯丙基碳酸酯和酮反应，在酮的α位高产率高非对映选择性的引入季碳。

在Pd-PEPPSI-IPent催化下，芳基氯代物和胺进行 Buchwald-Hartwig交叉偶联反应 ，反应条件不要求无水无氧。

【 J. Org. Chem. , 2018, 83, 9144−9155】

在手性NHC和手性膦配体/Pd共同催化下，烯基乙烯基碳酸酯（vinylethylene carbonates）和烯醛进行高对映选择性的[5+2]环化反应。

【 J. Am. Chem. Soc. , 2018, 140, 3551−3554】

手性NHCs/Pd催化下，丙二烯酰胺和烯烃环氧乙烷反应进行不对称[3+2]环加成反应得到四氢呋喃类化合物。

【 Org. Lett. 2018, 20, 4773−4776】

Pd(IPr)(cinammyl)Cl催化下，芳基酯进行C-O键活化和硼酸进行 Suzuki反应 制备酮。

【 J. Am. Chem. Soc. , 2017, 139, 1311−1318】

在非活性Pd/Al2O3和IPr催化下，芳基溴和芳胺进行 Buchwald-Hartwig交叉偶联反应 。

【 J. Am. Chem. Soc. , 2017, 139, 9144−9147】

在Pd-PEPPSI-IPr催化下，芳基酰胺进行C-N键活化和硼酸进行 Suzuki反应 制备酮。

【 J. Org. Chem. , 2017, 82, 6638−6646】

在(SIPr)Pd(allyl)Cl催化下，芳基碘代物和三环丙基铋进行插羰交叉偶联反应。

【 Synlett 2017, 28, 2833–2838】

二、铜氮杂环卡宾催化剂

在IPrCuOt-Bu/Pd2dba3, XPhos催化下，端基炔，芳基卤代物和频哪醇硼烷进行还原三组分偶联反应得到苄基硼酸酯。

在手性NHC-Cu催化下，烯基丙二烯类化合物和双联频哪醇酯对 α,β,γ,δ‐不饱和二酯进行多组分不对称1,6-共轭加成反应。

【 Angewandte Chemie - International Edition , 2019, 58, 2685 - 2691】

在IPrCuCl催化下，端基炔和三级卤代物在CO存在下制备得到烯丙醇。

【 J. Am. Chem. Soc. , 2018, 140, 1159-1164】

硅基负载的铜纳米粉，加入IMes配位后，加氢还原炔基可以高选择性高产率得到Z-构型烯烃。

在IPrCuCl/Pd(OAc)2催化下，端基炔烃和芳基卤代物进行氢芳基化反应。

手性NHC-Cu(I)催化下，α-Ts胺和双联频哪醇酯反应不对称合成α-胺基频哪醇酯。

【 J. Am. Chem. Soc., 2018, 140, 10644−10648】

在SIMesCuCl催化下，利用DIBALH还原炔丙基氯制备丙二烯类化合物。

【 Org. Lett. 2018, 20, 5478−5481】

NHC-Cu催化下，磷酸烯丙酯和丙二烯硼酸酯或炔丙基硼酸酯反应分别进行炔丙基化或丙二烯化反应。

【 J. Am. Chem. Soc. , 2018, 140, 16842−16854】

在NHC/CuCl催化下，烯基频哪醇酯和磷酸烯丙酯反应得到高烯丙醇。

【 Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 821–826】

在IMesCuCl催化下，端基炔和非活性的三氟甲磺酸酯进行 Sonogashira反应 。

【 Chem. Commun. , 2017, 53, 4124--4127】

三、银氮杂环卡宾催化剂

TBHP作为氧化剂，在Ag(I)-NHCs催化下，胺和醇直接进行氧化偶联制备酰胺。此反应条件不用加碱，伯胺和仲胺效果都很好。

【 Tetrahedron Letters , 2019, 60, 847 - 851】

在Ag(I)-NHCs催化下，腈在较温和条件下水解得到伯酰胺。

【 Tetrahedron , 2019, 75, 2637 - 2641】

NHC-Ag/Ru催化下，氢气还原炔烃选择性得到E-构型烯烃。

【 Chem. Commun. , 2018, 54, 1291--1302】

在IMesAgCl催化下，α，β-不饱和醛进行二聚反应得到五元环和六元环内酯。

【 Eur. J. Org. Chem. , 2017, 4140–4167】

在IPrAgCl催化下，重氮酯，芳醛和炔进行[2 + 2 + 1]环加成反应制备得到二氢呋喃。

在Ag(NHC)催化下，醇类可以在各种控制条件下高产率分别得到醛，亚胺和酸。

四、金氮杂环卡宾催化剂

在[IPrAuCl]/AgBF4催化下，炔丙基烯基醚进行Claisen重排和氢芳基化反应得到茚类化合物

利用(NHC)(cyclopropenyl)gold(I)络合物和[(IPr)AuX]反应得到一种极高活性的烯丙基二金桥连中间体（allylium-1,1-diido-bridged digold intermediates ）。并利用其和DMSO反应得到[(Me)(Ph)(CCHC){Au(IPr)}2(SOMe2)]NTf2 。

在K2S2O5作用下，NHC-Au催化芳基硼酸和二芳基碘鎓盐反应得到二芳基砜，碘鎓盐中位阻更大芳基更容易转移，生成产物砜。

【 Org. Lett. , 2019, 21, 974-979】

在IPrAuCl催化下，丙二烯和醇反应制备烯丙醇。

【 ACS Catalysis , 2018, 8, 8941 - 8952】

在不同的[AuCl3(NHC)]催化下，N-炔丙基酰胺可以得到不同的关环产物。

【 Chem. Eur. J. 2017, 23, 7809–7818】

[AuCl(SIMes)]催化的DA/DA关环反应。

【 Synlett 2017, 28, 640–653】

在IPrAuCl催化下，炔氧化制备酮。

【 J. Org. Chem. , 2015, 80, 3538−3546】