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浅析我国农药残留现状

2024-06-21 00:19| 来源: 网络整理| 查看: 265

随着我国水果、蔬菜及粮食作物的规模化种植步伐加快,其对农药的依赖性越来越高。多种类、高剂量的农药被广泛用于缩短生长周期以及防治病虫害的应用中,造成农药残留超标现象在食品检测中时有发生。

常见的农残种类包括:有机磷、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯类等。有机磷类农药可阻碍机体产生乙酰胆碱酯酶,使血液中乙酰胆碱含量超标进而造成人体出现肝、肾等器官损伤。与有机磷农药不同的是,氨基甲酸酯类农药与乙酰胆碱酯酶属可逆性结合,乙酰胆碱酯酶数小时后即可恢复活性,故氨基甲酸酯类农药的毒性一般较有机磷类农药低。拟除虫菊酯类农药属于神经毒性杀虫剂,一经摄入在低浓度时就可对人体的神经系统造成损伤。

常见的农残检测方法:

(一)气相谱质谱联用

气相色谱质谱联用为重要技术,应用比较广泛。在使用此种技术过程中,试样目标化合物具体保留时间和标注物质实际保留时间的对比,偏差应不超过 0.05min。对于各目标化合物来讲,需保证具有三个或者是三个以上特征离子,同时相对离子比例和标准物质之间对比,绝对值应不超过 10%。

(二)气相色谱法

气相色谱为柱色谱,结合色谱柱直径差异进行分析,可以将其划分成两种类型,也就是毛细管柱以及填充柱。使用气相色谱仪,旨在将复杂样品当中化合物分析仪分离出来,内部具有流通长管道,这便属于色谱柱。在色谱柱当中样品不同的情况下,化学性质、物理性质往往会具有较大差异。气相色谱法属于当前农产品农药残留检测的常用方法,主要用在有机磷农药以及有机氯农药检测。

(三)免疫分析技术

免疫分析技术可以进行快速检测,原理主要是利用抗体特异性以及抗原,结合相关技术放大体积后可以直接观察。免疫分析技术不仅特异性较好,灵敏度也较高,因此能够将农产品当中存在的农药残留充分检测出来。

(四)酶抑制技术

酶抑制技术的运用比较广泛,具有快速检测、操作方便优点,涉及比色技术、酶片技术。但是可能会出现假阳性变化,部分干扰因素会影响最终结果,难以使检测准确性获得充分保证。

(五)生物传感技术

该技术原理是使分子检测元件和被检测物体之间有效结合,基于一定步骤处理向感应信号转变,就信号而言,一般包括两种,即电信号以及光信号,电信号能在仪器作用下将形态放大,基于信号装置将检测完成。(六)活体检测技术此技术利用活体生物在面对农药残留时反应比较迅速的优势,虽操作比较简单,但是准确度低,对于化学农药检测不具备较宽的适用范围。具体实施时,可以结合双翅目蝇科类昆虫喂养试验,通过观察死亡率的方式,针对农药残留情况进行判断。

(七)光谱检测技术

 光谱检测技术主要利用有机磷农药中的水解、官能团、还原产物和特殊显色剂之间处于特定环境中会形成硫酸化、氧化、络合等多种化学反应,形成特定波长颜色,实现定量测定以及定性测定。此种检测技术可以针对液体、固体以及气体多种形式样品进行直接检测。在处理样品时,要求比较低,并且产生的环境污染小,可以实现快速分析。此种技术仅能检测存在相同基团,或者是一种有机磷农药,不具备较高的灵敏度,往往作为定性方法进行检测。

(八)高效液相色谱技术

此种技术流动相属于液态,能结合高输液系统将不同溶剂融合,然后向色谱柱当中注入,有效开展农药残留检测。由于此种技术具有高效、高压、速度快、灵敏度高、面积广等特征,可以使液体在面对较大阻力状态下,基于加压帮助实现高速通过,使形态不同物体实现快速分离,促进外线测试仪在数量级别方面保持较高灵敏度。

我国的农药残留现状

蔬菜:蔬菜杀虫(螨) 剂和杀菌剂的不合理使用是导致农药残留超标的主要原因。2015-2019年山西省太原市对530份蔬菜抽检样品的农药检出率为1.13% ,超标率为3.4%,超标农药为有机磷类、有机氯类、拟除虫菊酯类和氨基甲酸酯类四大类,共7个品种,即克百威、甲氰菊酯、氯氰菊酯、氧化乐果、毒死蜱、水胺硫磷和硫丹等;

2013-2017年江苏省盐城市对180份市售蔬菜样品的农药检出率为20.56% ,包括有机磷类10个品种,拟除虫菊酯类4个品种和氨基甲酸酯类3个品种,农药超标率为7.78%,超标农药为甲基异柳磷、甲拌磷、氧化乐果、克百威和联苯菊酯;

2020年山东省烟台高新技术产业开发区对122 份样品(含6种蔬菜)的农药检出率为13.1% ,涉及腐霉利、毒死蜱、氯氰菊酯3种农药,但均未超限量值;

2018-2019 年山东省潍坊市对306份样品(含7类蔬菜) 的农药检出率为14%,其中拟除虫菊酯类和有机磷类农药检出率较高,氨基甲酸酯类次之,有机氯类和新烟碱类农药未检出,农药超标率为2.3% ,农药为毒死蜱、克百威和氯氟氰菊酯;

2016-2020年河南省郑州市对市售蔬菜305 份抽检样品的农药检出率为34.43% ;农药超标率为3.93% 主要为蔬菜上已禁用的有机磷类和氨基甲酸酯类农药。蔬菜残留超标的农药主要是杀虫(螨)剂;部分杀菌剂尽管有检出,但农药超标率低。 我国虽已禁用有机氯类农药,但由于其难以降解,可在土壤等环境中持续污染蔬菜,因此目前我国蔬菜有机氯类农药残留超标的风险依然存在。有机磷类和氨基甲酸酯类农药的部分品种已经禁用,但在蔬菜中仍有较高的检出率和超标率。 拟除虫菊酯类、烟碱类吡虫啉、吡咯类虫螨腈等农药具有高效、低毒和广谱等特点,但易被滥用,增加了其残留超标的风险。

水果:我国对常见浆果及其他小型水果类、仁果类、柑橘类、核果类以及热带和亚热带水果中农药的留超标情况时有发生。

浆果和其他小型水果(包括葡萄、草莓、猕猴桃等)

据 2021‒2022 年市场监督监测数据,浆果和其他小型水果中农药残留超标情况如下:葡萄中残留量超标农药有已唑醇和苯醚甲环唑,其中苯醚甲环唑超标率最高,为 0.87%;草莓中有烯酰吗啉,超标率为 1.54%;猕猴桃中有氯吡脲和多菌灵,氯吡脲超标率最高,为 3.65%。市场监督监测发现浆果和其他小型水果中农药残留超标的样品共 15 批次,超标率为 2.19%;超标农药中氯吡脲超标率最高(1.46%),其余依次为苯醚甲环唑(0.44%)和已唑醇(0.30%)。

仁果类水果(包括苹果、梨等)

2021‒2022 年市场监督监测:仁果类水果中残留量超标的农药有氯氟氰菊酯/高效氯氟氰菊酯、多菌灵、吡虫啉、敌敌畏及氧乐果,检出农药残留量超标的仁果类水果样品共 49 批次,超标率为 0.78%。同批次无多种农药同时检出;敌敌畏超标率最高(0.55%),其余依次是氯氟氰菊酯/高效氯氟氰菊酯(0.19%)和氧乐果(0.07%)。

柑橘类水果

据 2021‒2022 年市场监督监测结果,柑橘类水果中共发现三唑磷、克百威、苯醚甲环唑、水胺硫磷、联苯菊酯、丙溴磷、吡唑醚菌酯、噻虫胺、甲拌磷及氯氟氰菊酯/高效氯氟氰菊酯 10 种农药残留量超标;检出农药残留量超标样品共 59 批次,超标率为 3.15%;同批次无多种农药同时检出;丙溴磷超标率最高(1.44%),其余依次是联苯菊酯(0.43%)和甲拌磷(0.32%).

核果类水果(枣和桃)

据 2021‒2022 年市场监督监测结果,检出农药残留量超标的核果类水果样品共 11批次,超标率为 1.58%,其中桃样品 6 批次,超标率为 0.80%;枣样品 5 批次,超标率为 11.11%;桃中残留量超标的农药有溴氰菊酯、克百威、敌敌畏和甲拌磷,枣中为氟虫腈;同批次检出≥2 种农药的有 1组,为溴氰菊酯和甲拌磷(1 次)。氟虫腈超标率最高(0.72%),其余依次是敌敌畏(0.43%)和克百威(0.29%)。

热带和亚热带水果(香蕉、芒果、荔枝等)

据 2021‒2022 年市场监督监测结果,热带和亚热带水果中残留量超标农药包括:香蕉中有苯醚甲环唑、百菌清、噻虫嗪、噻虫胺、腈苯唑和吡虫啉,其中吡虫啉超标率最高,超标样品占检测香蕉样品的 23.73%;芒果中有吡唑醚菌酯、苯醚甲环唑、戊唑醇及噻虫胺 4 种农药超标,均检出 1次,占检测芒果样品的 1.39%;荔枝中未检出残留量超标农药。

总结

欧洲食品安全局(EFSA)发布的农药残留监测结果,欧盟在 2019―2020 年间抽检发现,农产品中农药残留总超标率为 4.5%;其中,蔬菜中残留量超标的农药主要有:多菌灵、氧乐果、氯氰菊酯/高效氯氰菊酯、啶虫脒、毒死蜱、丙溴磷及阿维菌素等,监测到农药残留超标的蔬菜种类有生菜(超标率 1.8%)、大白菜(1.9%)、胡萝卜(1.2%)及番茄(1.7%)等;水果中残留量超标的农药主要有:氧乐果、毒死蜱、氰戊菊酯、乙酰甲胺磷、吡唑醚菌酯及阿维菌素等;监测到农药残留超标的水果种类有橙子(2.9%)、梨(2.3%)、猕猴桃(1.96%)、草莓(3.3%)等。

美国农业部(USDA)近年发布的农药残留监测结果,总超标率为 0.53%,另有 3.7%尚未制定限量值的农药被检出。其蔬菜中残留量超标的农药品种主要有氯氟氰菊酯、乙酰甲胺磷、甲胺磷、噻虫嗪、噻虫胺等,监测到农药残留超标的蔬菜种类有西兰花(超标率 0.14%)、芹菜(0.58%)、茄子(0.43%)、冬瓜(0.93%)等;水果中残留量超标的农药主要有氧乐果、噻虫胺、多菌灵、敌敌畏、毒死蜱等,检出农药残留超标的水果种类有蓝莓(0.58%)、桃(0.99%)、梨(0.14%)。

我国蔬菜中农药残留总的超标率为5.09%,其中豆类蔬菜超标率最高(24.93%),其余依次是鳞茎类(22.39%)、根茎类和薯芋类(8.53%)、叶菜类(6.91%)、瓜果类(4.29%)及茄果类蔬菜(2.52%)。农药残留超标率较高的蔬菜有豇豆、韭菜、芹菜、普通白菜及辣椒等;豇豆中主要超标农药是灭蝇胺,超标样品占检测豇豆样品的8.27%;韭菜中腐霉利残留量超标率最高,按 GB 2763―2021 标准超标率为 15.97%(按最新标准 GB 2763.1―2022 则为 2.21%),韭菜中其他残留超标农药包括毒死蜱、甲胺磷、氯氟氰菊酯/高效氯氟氰菊酯、甲拌磷、多菌灵、啶虫脒等,基本涵盖了蔬菜中残留超标的农药品种;芹菜和普通白菜中残留超标的农药主要是毒死蜱,超标样品分别占检测芹菜和普通白菜样品的 4.26%和 1.79%;姜和辣椒中主要超标农药是噻虫胺,超标样品分别占检测辣椒和姜样品的 15.42%和 3.81%。

水果中农药残留总的超标率为6.33%,其中超标率最高的是热带和亚热带水果(31.50%),其余依次是柑橘类(3.15%)、浆果和其他小型水果(2.19%)、核果类(1.58%)、仁果类(0.78%)。

直接原因主要有两个:一是未登记农药品种违规使用的情形较多。二是不合理用药,超出使用剂量、多频次使用及未遵守安全间隔期造成。

参考文献:

农产品农药残留检测技术的运用探讨,盖 梦等,安全与检测,2023年我国蔬菜农药的登记、残留现状及安全使用,曹爱兵等,江苏农业科学,2023年我国近年蔬菜水果中农药残留超标状况浅析,曾静等,农药学学报,2023年来源:磊子侃农药



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