联苯胺重排(Benzidine Rearrangement)

2024-05-14 19:13| 来源: 网络整理| 查看: 265

重排反应联苯胺重排(Benzidine Rearrangement) 2015/3/19 重排反应 σ键迁移, 肼 Author: LuWenjie11,933views　■

概要

1,2-二苯基肼在酸性条件下发生重排得到4,4′-二氨基联苯的反应。

基本文献 Hofmann, A. W. Proc. Roy. Soc. London 1863, 12, 576. Jacobson, P. et al. Ber.1893, 26, 688.

反应机理

协同的[5,5]-σ键迁移的重排机理。(参考：J. Am. Chem. Soc. 1981, 103, 955; J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 2501; J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 7077)

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需要注意的一点事，如果肼的胺基的对位被其他取代基占据的话，该化合物进行的是[3,3]-σ键重排反应重排发生在邻位(diazaCope重排) 。

反应实例

List与Kürti等人利用手性磷酸催化剂实现了不对称芳基肼的重排反应得到1,1’-binaphthyl-2,2’-diamine (BINAM)衍生物。[1]

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实验步骤

实验技巧

参考文献 [1] (a) Kanta, C.; Fabio, D.; Pesciaioli, F.;List, B. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 9293. DOI: 10.1002/anie.201304039 (b) Li, G-Q.; Gao, H.; Keene, C.; Devonas M.; Ess, D.H.; Kürti, L. J. Am. Chem. Soc.. 2013, 135, 7414 DOI: 10.1021/ja401709k

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