傅里叶转换红外光谱（光学技术控必看）

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FTIR干涉图。中央峰位于ZPD位 ("零路径差异"或零相位差)拥有最大值的光所通过的地方，经由干涉而到达检测仪。

发展背景

Perkin-Elmer Infracord在1957年被制造出来，为第一台低成本可记录红外光谱的光谱仪。此仪器涵盖了波长从2.5 μm to 15 μm (波数范围 4000 cm−1 to 660 cm−1) 。

色散体是一种由岩盐的单晶体(氯化钠)所构成的棱镜，上限值的出现就是因为色散体在波长大于约15 μm时会变得混浊；此光谱范围就被称为岩盐区间。

后来，仪器使用了溴化钾棱镜并使波长范围扩大到了25μm(400 cm−1)；碘化铯棱镜则拓展到了50μm(200 cm−1)。在50 μm (200 cm−1)以下的区域被称为远红外光区；长于此波长的部分则合称为微波区间。

在远红外光的测量里，需要发展出能精确刻出衍生光栅的能力，以用来取代作为色散物质的棱镜，其原因为棱镜在这些区间是不透明的。然而，由于更低能量的辐射，因此需要比测辐射热计更敏感的检测仪。

其中一个就是格雷检测仪。另一个问题是排除大气中的水蒸气的需要，因为在此区间内，水蒸气有强烈的旋转光谱。远红外光光谱仪是操作繁琐、过程进行缓慢且昂贵的。

迈克耳孙干涉仪的优点是众所皆知的，但在商业用的仪器上还必须克服相当大的困难。同时还有执行傅立叶变换的电脑的需求。　

这在微型电脑的出现后才又开始发展，如1965年所出现的PDP-8。

迈克耳孙干涉仪

从多色红外光光源来的光，大致为一个黑体，是用来进行校准和定向一个分束器。理想的情况下，50%的光会被反射到固定镜上，另外50%则会被送到移动镜上。从两镜反射回来的光会回到光分束器并且(理想情况下)50%的原光会进入样本槽。

在样本槽里，光会被聚焦在样本上。在离开样品室的光会被重新聚焦到检测器上。两镜臂到干涉仪之光学路径长度的差异称之为相位差。干涉图是由于不同的相位差和记录从检测仪上测得的不同的相位差值的讯号得到的。

在无样本的情况下，干涉图受到多种因素的影响，如光源的强度和分光器波长变化的效率。零相位因为在所有波长都有建设性干涉(透过一系列的"摆动")，导致在此相位具有最大值。零相位的位置可以借由找出干涉图上最大强度的点来作确定。当样本出现噪声的话，干涉图会借由样本中出现的吸收谱带来做修改。

相较于扫描(色散)分光光度计，FT分光光度计有两个主要的优点：

多重或称Fellgett's advantage。同时收集来自所有波长的讯号。这造成了在一定的扫描时间内得到更高讯号－噪声比或更低的辨识率。

生产量或称Jacquinot's advantage。在色散仪器中，单色器有了入口和出口狭缝，限制了光穿越量。干涉仪的处理能力只会受到来自于光源的校准光束的直径的影响。　

其他较小的优点包括了对离散光的敏感度较小和"Connes"优势(更好的波长精确度)；而缺点是FTIR无法利用先进的电子滤波技术，因此造成了讯号－噪声比不如色散测量法。

分辨率

干涉图是属于长度领域。傅里叶转换 (FT)翻转了空间次元，因此干涉图的FT属于长度域的倒数，也就是波数域。在每公分波数的光谱分辨率相等于最大相位差的倒数(单位为cm)。　

因此，4 cm−1分辨率将得到0.25 cm的最大相位差；这是典型的廉价FTIR仪器。更高的分辨率可以透过增加最大相位差来达成。但必须在一个近乎完满的直线上移动镜子是不容易的。角立方体镜代替了平面镜，帮助从角立方体所射出的光平行于数入射光，无论入射光束是否垂直于反射镜面。

在1966年，Connes借由记录金星上的二氧化碳在0.1 cm−1的分辨率的振动转动光谱来测量金星的大气温度。迈克尔逊试图以自己的干涉仪来解出在氢原子光谱上两个分量的Hα放出波段p25。

0.001 cm−1分辨率的光谱仪是可以商业化的。处理能力的优势对在高分辨率FTIR而言是很重要的，其同分辨率的色散仪器里的单色器上会有非常狭小的入口与出口狭缝。

分束器

分束器不能以一般的玻璃制成，因为它在波长大于2.5 μm的红外光下是不透明的。而现在常以一种塑胶材质的薄膜来代替。然而，任何物质都有其范围限制的透光率，因此必须使用多种的分束器以涵盖广泛的光谱范围。

傅立叶变换

事实上，干涉图是以一系列光强度去测量相位差离散值得来的。连续相位差之间的差值是固定的。因此，离散型傅里叶转换是必要的，而快速傅里叶变换(FFT)的算法被使用。

远红外光FTIR

一开始，FTIR分光光度计是使用在远红外光的范围上。这么做是因为考虑到了良好光学性能所需求的机械耐用度，这也关系到了光波长的选用。

远红外光FTIR的典型的仪器为多维数据干涉仪，由NPL开发的并通过Grubb Parsons销售。它使用了步进式马达来驱动镜子，并在完成每个步骤后记录下检测器的反应。

中红外光FTIR

随着廉价微电脑的出现，使得能有专门用于控制光谱仪、收集数据、进行傅里叶转换和光谱呈现的电脑得以出现。这促进了在岩盐区域的FTIR分光光度计的发展。然而，制造超高精确度的光学零件和机械零件却是必须克服的问题。

广泛被使用的器具现在可以在市面上买到。虽然在仪器的设计上越来越复杂，但是基本原理仍然保持相同。如今，干涉仪上的移动镜以相同的速度移动且干涉图的取样会位于被氦－氖激光所点燃的二次干涉的边缘发现通过零交叉点所触发。这赋予了高波数下从红外光谱上所得到结果的精确度并避免波数校准错误。

近红外光FTIR

近红外光区域介于波长从岩盐区域到可见光的起始(约在750 nm)。从基本振动的泛频上可以观察到此区域。它主要应用在工业上，如化学影像和流程控制。