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1、滴定分析法:是将一种标准溶液滴加到被测物质的溶液中,直到所加试剂与被测物质按化学计量关系定量反应为止,然后根据所加标准溶液与被测物质的浓度和体积计算出被测物质的含量的分析方法。 //注:滴定分析法是基于测量标准溶液体积的方法,因此也称之为容量分析法 2、标准溶液:具有已知准确浓度的试剂溶液。 3、滴定(titration):将被测物质溶液置于锥形瓶中,然后将标准溶液通过滴定管逐滴加到被测物质中进行测定的过程。 4、化学计量点【简称计量点】:当加入的滴定剂的量与被滴定物质的量之间正好符合化学反应式所表示的计量关系时,称反应到达了化学计量点。 5、指示剂(indicator):能指示计量点到达的试剂称为指示剂。常用的指示剂是一类有机化合物,在溶液中能以两种(或两种以上)的形体存在,其存在形式取决于溶液的某种性质(如pH等),且几种型体具有明显不同的颜色。滴定突跃时,被测溶液的浓度及其相关参数发生急剧变化,使指示剂由一种型体转变为另一种型体,溶液颜色发生明显变化,指示滴定终点的到达。 6、滴定终点(titration end point)【简称终点(end point)】:在滴定分析时,滴定至指示剂的颜色改变的点称为滴定终点。 7、滴定曲线:横坐标是加入滴定剂的体积(或滴定百分数),纵坐标是与溶液组分浓度相关的某种参数。 8、滴定突跃:在化学计量点前后±0.1%的范围内,溶液浓度及其相关参数发生的急剧变化称为滴定突跃。 //注:滴定突跃是选择指示剂的依据,它反映了滴定反应的完全程度 9、指示剂的理论变色点:当指示剂两种型体浓度相等时,即[In]=[XIn],溶液呈现指示剂的中间过渡色,这一点称为指示剂的理论变色点。 10、指示剂的变色范围:指示剂由一种型体颜色转变为另一种型体颜色的溶液参数的变化范围。通常认为两种型体浓度比在0.1~10之间时的溶液参数变化范围是指示剂的变色范围。 11、滴定终点误差(TE):是由于指示剂的变色不恰好在化学计量点,而使滴定终点与化学计量点不相符合产生的相对误差。 12、四大滴定方式及适用条件 (1)直接滴定(direct titration):用标准溶液直接滴定被测物质溶液的方法。 (2)返滴定(back titration):当溶液中被测物质与滴定剂反应速度很慢,或者被测物是不溶性固体试样时,滴定剂加入后反应不能立即完成,或者无合适的指示剂时【前提条件】,可先准确加入过量的标准溶液,使之与试液中的被测物质或固体试样进行反应,待反应完成后,再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液,这种滴定方式称为返滴定。 (3)置换滴定(replacement titration):在滴定反应无确定的计量关系和伴有副反应时【前提条件】,用适当的试剂与被测组分反应,使其定量的置换为另一种物质,而这种物质可用适当的标准溶液滴定,这种滴定方式称为置换滴定。 (4)间接滴定(indirect titration):不能与滴定剂直接反应的物质【前提条件】,可以通过另外的化学反应以滴定法间接滴定。 13、基准物质(primary standard):用以直接配制标准溶液或标定标准溶液浓度的物质。 14、标准溶液浓度的表示方法: (1)物质的量浓度:单位体积标准溶液中所含溶质B的物质的量,符号cB。 (2)滴定度(titer):每毫升标准溶液相当于被测物质的质量(g或mg),符号TT/B。 15、分析浓度:溶液中各溶质各种平衡浓度的总和,符号c。 16、平衡浓度【又称型体浓度】:在平衡状态时溶液中溶质各型体的浓度,符号[ ]。 补:分析浓度与平衡浓度的关系——以0.1mol/L的NaCl和HAc为例: 二者各自的分析浓度(cNaCl和cHAc)均为0.1mol/L; 但NaCl完全离解,故[Cl-]=[Na+]=0.1mol/L; 而HAc是部分离解,故cHAc=[HAc]+[Ac-]=0.1mol/L 17、分布系数(distribution fraction)【分布分数】:是溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的分数,符号δi表示,其中下标i表示其所属型体。 18、溶液中的三大平衡: (1)质量平衡(mass balance)【物料平衡】:平衡状态下某一组分的分析浓度等于该组分中各种型体平衡浓度之和。 (2)电荷平衡(charge balance):处于平衡状态的水溶液是电中性的,即溶液中荷正电质点所带正电荷的总数等于荷负电质点所带负电荷的总数。 (3)质子平衡(proton balance):根据酸碱质子理论,酸碱反应的实质是电子的转移。当酸碱反应达到平衡时,酸失去的质子数与碱得到的质子数相等。 名词解释中英文对照表 中文名词英文名词中文名词英文名词滴定titration间接滴定indirect titration指示剂indicator基准物质primary standard滴定终点titration end point滴定度titer滴定终点误差titration end point error(TE)分布系数distribution fraction直接滴定direct titration质量平衡mass balance返滴定back titration电荷平衡charge balance置换滴定replacement titration质子平衡proton balance简答或论述 1、滴定分析法的分类: 酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法、沉淀滴定法【按原理分】 水溶液滴定法、非水溶液滴定法【按溶剂分】 2、滴定分析法的特点: (1)准确度高;(2)操作简便、快速;(3)仪器简单、价廉。 3、滴定曲线的特点: (1)曲线的起点决定于被滴定物质的性质或浓度,一般被滴定物质的浓度越高,滴定曲线的起点越低; (2)滴定开始时,加入滴定剂引起的被测溶液浓度及其相关参数变化比较平缓,其变化的速度与被滴定物质的性质或滴定反应平衡常数的大小有关; (3)至计量点附近,被测溶液的浓度及其参数将发生突变,曲线变得陡直; (4)化学计量点后,曲线由陡直趋于平缓,其变化趋势主要决定于滴定剂的浓度。 4、选择指示剂的一般原则? (1)使指示剂的变色点尽可能接近化学计量点; (2)或使指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内。 5、适合直接滴定分析的反应需要具备的条件: (1)反应具有确定的化学计量关系; (2)反应必须定量进行; (3)反应速度要快,最好在加入滴定剂后即可完成,若反应速率较慢,可加热或加入催化剂提高反应速率; (4)必须有合适的方法指示终点的到达。 6、对基准物质的要求: (1)组成与化学式完全相同。若含结晶水,其含量必须与化学式相符; (2)纯度足够高,且所含杂质不影响滴定反应的准确度; (3)性质稳定,不易吸收空气中的CO2及不易被氧化等; (4)最好有较大的摩尔质量,以减小称量时的误差; (5)应按滴定反应式定量反应,且无副反应发生。 7、标准溶液的配制方法: (1)直接法:准确称取一定量的基准物质,用适当溶剂溶解后,定量地转移到量瓶中,稀释至刻度。 (2)标定法:对于不符合基准物质条件的试剂,先将其配制称浓度近似于所需浓度的溶液,然后用基准物质或已经用基准物质标定过的标准溶液来确定其准确浓度。 8、分布系数的意义与影响因素: 意义:分布系数的大小定量说明溶液中各型体的分布情况,由分布系数可求得溶液中各种型体的平衡浓度; 影响因素:酸碱或配合物的性质、溶液的酸度或游离配体的浓度,而与总浓度无关。 9、质子条件式的要点: (1)从酸碱平衡体系中选取质子参考水准【零水准】 (2)根据零水准判断得失质子的产物及得失的质子数,绘制得失质子示意图,包括溶剂的质子自递反应; (3)根据得失质子守恒写出质子条件式。 公式整理 考点分析 1、以各种滴定分析法的概念为主,尤其是在滴定曲线中,横纵坐标的意义和曲线上各阶段所表示的含义的理解是本章的难点。 2、本章概述了四大滴定分析的基本概念和适用条件,为后续详细分析各滴定分析法提供一定的引导。 3、本章也对滴定分析中常用的指示剂及与其有关的概念进行了简单介绍,在后面的各章节中还将详细说明适用于不同滴定分析法的不同指示剂。 4、基准物质与标准溶液作为滴定分析中的最基本概念也在本章中给出定义与表示方法,此外也建立考生溶液中的三大平衡的思想,为后续的学习打下一定的基础。 个人经验 1、对于这一章节的内容首先要把滴定曲线在头脑中有一个大概的走向,通过这张图来理解记忆与这张图有关的概念,包括滴定突跃、指示剂的理论变色点等等。 2、关于指示剂这部分,主要记住指示剂的平衡式,通过这个基本的平衡关系建立对指示剂概念和变色有关内容的理解掌握。 3、四大滴定及适用条件这部分的难点主要是适用条件容易记混,这部分在背的时候可以参考教材上给出的例子,用个别(例子)代替一般(反应)来准确记忆各大滴定的适用条件,避免混淆。 4、基准物质需要满足的条件一共5条,可以抓取关键字变成5个字的口诀,我的放出来可以参考:同(组成与化学式相同)高(纯度高)稳(性质稳定)大(摩尔质量大)定(定量反应)【也可以找适合自己的口诀进行记忆】 5、本章节计算涉及不多,滴定度及其与物质的量浓度、质量分数的换算是重点。 思维导图
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