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镍的化合物竟然如此多彩?

2023-07-19 05:49| 来源: 网络整理| 查看: 265

    在镍在化合物中,最稳定的价态是+2价,此外,还存在+3、+4两种高价态和+1、0、-1、-2四种低价态。镍的配位化合物是多彩的,不同配体能使镍(II)产生不同的颜色。最常见的镍氧化态为+2,但Ni0、Ni+和Ni3+的化合物都有名,此外还有三种奇特的氧化态Ni2-、Ni1-和Ni4+。

镍(0)

    四羰基镍(Ni(CO)4)是由路德维希·蒙德所发现的。它在室温下是一种具挥发性的液体,而且毒性猛烈。四羰基镍在加热后(180 °C)会分解成镍与一氧化碳。

Ni(CO)4 = Ni + 4 CO

    蒙德法就利用了上述这一过程来精炼镍。配合物双-(1,5环辛二烯)镍是镍氧化态也是0,由于它的配位子1,5-环辛二烯很容易就能被置换在有机镍化学中是一种很有用的催化剂。

四羰基镍

镍(I)

镍(I)配合物并不常见,其中一个例子是四面体配合物NiBr(PPh3)3。此氧化态很多时候会含有Ni-Ni键,例如K4[Ni2(CN)6],此化合物呈暗红色,具抗磁性,用钠汞齐还原K2[Ni2(CN)6]可得,在水中会产生氧化反应,同时会放出氢。

[Ni2(CN)6]4-离子的结构

镍(II)

    镍(II)能与所有常见的阴离子生成化合物,即硫化物、硫酸盐、碳酸盐、氢氧化物、羧酸盐及卤化物。把镍金属或其氧化物溶在硫酸里,就能大量生产出硫酸镍(II)。它有六水合物及七水合物,并用于镍电镀。一些常见的镍盐──如氯化物、硝酸盐及硫酸盐──溶于水后会生成一种绿色的溶液,含有水合金属配合物[Ni(H2O)6]2+。

    四种常见卤素都能与镍生成化合物。这些固体的架构都是以镍为中心的八面体。其中以氯化镍(II)最为常见,其特性可作其他镍卤化物的示例。把镍金属或其氧化物溶在氢氯酸里,就能生成氯化镍(II)。一般以绿色的六水合物形式出现,化学式为NiCl2.(H2O)6。溶于水后会生成水合金属配合物[Ni(H2O)6]2+。把NiCl2.(H2O)6脱水后可得黄色的无水NiCl2。

    一些镍(II)的四配位配合物(如双-(三苯基膦)氯化镍)有着两种不同的分子几何形式──四面体及平面四方。四面体配合物具顺磁性,而平面四方配合物则具抗磁性。镍配合物中的这种平面─四面体平衡,还有八面体结构,是其他较重的10族金属钯(II)与铂(II)的二价电子配合物中所没有的,因为它们基本上只有平面四方结构。

    二茂镍的反键轨道上填充有电子,使其结构的稳定性降低,易被氧化,也易分解。

从左至右分别为[Ni(NH3)6]2+、[Ni(C2H4(NH2)2)]2+、 [NiCl4]2−和[Ni(H2O)6]2+四种镍(II)的配离子。

镍(III)及镍(IV)

    镍(III)及镍(IV)氧化态的简单化合物只有氟化物及氧化物,而唯一例外就是KNiIO6,可算是过碘酸根离子[IO6]5-的正式盐[24]。混合氧化物BaNiO3中含有镍(IV),而氧化镍(III)中则含有镍(III),它们及镍的其他氧化物都可被用作各种蓄电池的阴极,种类包括镍镉、镍铁、氢镍(用氢气的)和镍氢(用金属氢化物的),也有一些生产商会用镍氧化物来作锂离子电池的阴极。σ-予体配位子(如硫醇及磷化氢)可用于稳定镍(III)。

水合硫酸镍晶体

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