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PFOA和PFOS是什么?

2024-02-24 11:46| 来源: 网络整理| 查看: 265

PFOS和PFOA概念

全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)和全氟辛酸(PFOA)是重要的全氟化表面活性剂,具有疏水疏油的特性,广泛应用于工业用品和消费产品,包括防火薄膜、地板上光剂、香波,同时在地毯、制革、造纸和纺织等领域作为表面保护材料。

PFOS是全氟有机化合物家族中的代表性化合物之一,也是含氟系列产品经过化学或 生物降解的最终产物,以阴离子形式存在于盐、衍生体和聚合体中。PFOS性质稳定,不易降解,目前已成为一种全球性的新型环境污染物。经调查发现,全球生态系统各类环境介质、野生动物、职业性暴露人群和非职业性暴露人群体内均普 遍存在PFOS污染。PFOA[CF3(CF2)7COOH]不仅代表全氟辛酸本身,还代表其主要的盐类,为一种人工合成的化学品,具有很高的化学稳定性和热稳定性。因具有存在地域广泛、分布介质多样、疏水疏脂、易与血浆蛋白结合并在高等动物体内积聚等特性,而成为当前倍受关注的持久性有机污染物之一。

PFOS和PFOA被认为是持久性有机污染物,在生物体内存在蓄积性和蓄积效应,且不易降解,半衰期很长。实验室研究表明,这类物质在一定的剂量下引起生物体体重降低、肝组织增重、肺泡壁变厚、线粒体受损、基因诱导、幼体死亡率增加以及容易感染疾病致死等不良生物学效应。

PFOS/PFOA是目前世界上发现的最难降解的有机污染物之一,具有持久性、生物累积性、远距离环境迁移的可能性,对人类健康和生存环境造成影响。

 

PFOS/PFOA具有遗传毒性,雄性生殖毒性,神经毒性,干扰甲状腺功能,肝脏毒性,发育毒性和内分泌干扰作用等多种毒性,因此PFOS和PFOA被认为是一类具有全身多脏器毒性的持久性有机污染物。

PFOA是什么?

  PFOA全氟辛酸铵(Perfluorooctanoic Acid 缩写为PFOA),PFOA 是全氟辛酸铵的简称。PFOA代表全氟辛酸及其含铵的主盐,或称为“C8”,为一种人工合成的化学品,通常是用于生产高效能氟聚合物时所不可或缺的加工助剂。这些高效能氟聚合物可被广泛应用于航空科技、运输、电子行业,以及厨具等民生用品。当PFOA分解后会在环境或人体中释放出来。对环境和人体造成毒性危害,相关产品中对PFOA提出限制要求。

  欧洲情况在美国的影响下,根据欧盟2004/1935/EC 指令下的一般安全标准(与食品接触的材料和物质的决议),PFOA 也被禁止使用。在德国,联邦风险评估协会BfR 制订了指引条例BfR section LI—针对油炸、烹饪和烘烤器具的耐温聚合物涂层系统。全氟正辛酸及其含全氟-烯基-羟苯磺酸钠铵盐的最大迁移限量为0.005 mg/dm2。

  PFOA - 全氟辛酸铵化学药品编定注册登记编号: 335-67-1

  PFOA具有于其他持久性污染物不同的特性。首先是它的Kow不能被测定,其次它是富集在血液里,另外它不是芳香族的化合物,没有苯环。这类物质有极性的官能团,可以较好的溶于水。但同时它还具有一个长长的全氟烷基的碳链,碳链上的氢原子都被氟原子所取代。由于氟原子的吸电子作用,其碳链的氟原子对(水)环境是呈负电(partial charge)。所以在水中PFOA呈现的是一个大负电的结构,这不仅来源于其极性官能团水中的离解,还来自于其(partial)负电的全氟烷基碳链。

PFOA 危害

  全氟化学品积聚在活有机体的脂肪组织中,对于人体和野生动物都是有害的。有依据证明接触包括PFOA的全氟化学品可能导致出生婴儿缺陷,对免疫系统产生不利影响,还会破坏甲状腺功能,这样在怀孕期间,会导致许多发育问题。

另一种全氟化学品PFOA

  另一种常见的全氟化学品是全氟辛酸(PFOA)以及其盐,应用包括家用产品表面处理(如不沾锅炊具)、方便食品包装等,它们也被怀疑带有与PFOS相同的危险性。

  欧州议会已经对PFOA以及PFOA盐提出了限制要求,要求重新审查存在危险的事件、寻找更安全的替代方法,并定义出危险减少措施。PFOA的危害也已引起了美国公众和监督局的高度重视,因而被列入加州65提案致癌物质。

  2013年6月28日,挪威修订了《挪威产品法》第2-32节,宣布了一项消费品中PFOA及其盐类和酯类的禁令。限制令适用于固体和液体产品,也包括纺织品。

REACH里面包含PFOA项目吗

  2016年10月6日,欧盟委员会向WTO提交通报,拟对欧盟REACH法规附件XVII进行修订。根据通报提案,欧盟将全面禁止全氟辛酸(PFOA)及其盐的生产和上市,任何物质、混合物或物品中PFOA及其盐的含量不得超过25 ppb,并且所含的PFOA相关物质的含量不得超过1000 ppb。新规的意见征求将于2016年12月截止,预计2017年上半年生效。全氟辛酸应用广泛,涉及纺织品、皮革、食品包装材料和油漆油墨等多个行业,而新法规拟定的限值非常严格,预计实施后将使广大企业面临严峻挑战。

全氟辛酸管控渐成业界焦点

PFOA类物质具有优良的热稳定性、化学稳定性、高表面活性、疏水和疏油等性能, 广泛应用于纺织服装、表面活性剂、化妆品、含氟聚合物、表面涂料乃至灭火泡沫等领域。但是,PFOA及其关联物质不易降解,可通过吸入、皮肤接触以及食物链等被人体吸收,是一种持久性、生物累积性和毒性物质,对神经、免疫和生殖系统等均有不同程度的损害。

早在2012年,绿色和平组织就声称在市场随机抽取的14个服装样品中均发现了全氟辛酸,该物质也成为除了壬基酚之外,另一类备受关注的有害化学助剂。壬基酚已于今年2月被REACH法规实施了禁令,而自2010年以来,加拿大、美国、挪威、瑞典等国已相继出台了针对全氟辛酸的管控和行业消除计划。

2013年6月,欧盟将PFOA确认为持久性生物积累和毒性物质,并将PFOA纳入REACH法规的高关注物质候选清单。2014年10月,德国和挪威正式向欧盟提交限制PFOA生产和上市的卷宗,提议的限量为PFOA含量不得超过2 ppb。2015年9月和12月,欧盟风险评估委员会和社会经济分析委员会相继同意采纳对PFOA的限制提案。但考虑到目前可替代物较少、PFOA的意外污染风险较高以及新规将造成企业成本负担等因素,委员会提议将过渡期调整为三年,并将PFOA限量设定为25ppb,但同时将管制范围扩大到PFOA关联物质。

行业应用难回避 应对压力凸显

从新规草案来看,即便是技术成熟的欧盟,也对短期内实现PFOA的消除持谨慎态度,尽管德国和挪威提出的卷宗提议设定18个月的过渡期,欧盟社会经济分析委员会最终提议将过渡期延长为三年,并特意对二手商品、医疗设备、半导体等商品提供豁免条款。

而从全球行业来看,PFOA被禁用后,企业将面临替代物选择空间有限的严峻困境,特别是与PFOA性质相近的同类全氟化合物目前也面临被逐步禁用的情况,如全氟壬酸已于2015年12月被欧盟化学品管理局纳入了高关注物质清单。而具有行业导向地位的国际环保纺织协会(OEKO-TEX)近年来对全氟化合物的管控要求更是持续收紧,如 2014版OEKO-TEX Standard 100标准对不同级别的纺织品的全氟辛酸含量限量在50微克/千克到500微克/千克不等。2015版标准就将所有类别纺织品的全氟辛酸限量统一降至



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