脱羧反应

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脱羧反应

2024-07-09 09:34:43| 来源: 网络整理| 查看: 265

脱羧反应,顾名思义,就是羧酸化合物在某种条件下失去羧基放出一分子的CO2生成少一个碳的烷烃化合物的反应。一般情况下,羧酸分子结构中的羧基是非常稳定的,不易发生脱羧反应。脱羧反应之所以能够发生,这与其特殊的分子结构是有关的。

      羧酸分子中的羧基碳原子是sp2杂化的,三个sp2杂化轨道分别于烃基和两个氧原子形成三个σ键,这三个σ键同处一个平面上,其中,碳原子中的P电子与氧原子中的P电子形成羰基中的π键,该π键又与羧基中的-OH中氧原子上的一对孤对电子形成了P-π共轭体系。

      脱羧反应发生有很多途径,目前最常见的有三种途径:一是热化学脱羧,此方法通常是加热情况下,用碱性条件脱羧的;二是光-电化学脱酸,此方法在光电化学中较为常见,在此不做赘述;三是催化脱羧,一般使用酶催化和过渡金属离子催化较多,在生物领域应用较为广泛。今天为大家介绍的一个有机人名脱羧反应,属于热化学脱羧的范畴。

       从图中机理可以看出,该反应是一个SN2的历程,反应底物常常是β-位有吸电子基的酯与卤离子的反应,常见的酯如β-酮酯,丙二酸酯,α-氰基酯及α-磺酰基酯等。反应的一般条件:10 mL DMSO + 1 g NaCl (LiCl) + 1 g H2O, 至于为何使用氯的无机盐参与反应,一般解释是Na+或Li+与α, β-二羰基化合物形成一个六元环的金属过渡态,使反应更易进行。


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