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作者：

吴兆圆

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摘要：

本论文共由六章组成.第一章综述了2001至2010年间杜鹃花科(Ericaceae)植物化学成分和生物活性的研究进展.第二章详细论述了马醉木属(Pieris)植物美丽马醉木(Pieris formosa)中木藜芦烷型二萜成分的分离和鉴定.第三章报道了南烛属(Lyonia)植物南烛(Lyonia ovalifolia)的化学成分.第四章介绍了对杜鹃花属(Rhododendron)植物碎米花杜鹃(Rhododendron spiciferum)的化学成分研究.第五章报告了对分离得到的化合物进行的生物活性研究结果.第六章对本论文所做的工作进行了总结和讨论. 应用现代天然产物研究方法和技术,从上述三种杜鹃花科植物中共分离鉴定了58个化合物,其中14个为新化合物.已鉴定的化合物类型涉及二萜,三萜,环烯醚萜,木脂素,黄酮和酚性成分等.新化合物主要为二萜类成分,其中3个为首次分离得到的结构新颖的9,10-裂环木藜芦烷型二萜.对分离得到的黄酮类化合物进行了抗炎活性筛选,并初步研究了二萜类成分对环腺苷酸(cAMP)和乙酰胆碱酯酶(AChE)的作用. 一,杜鹃花科植物约103属3305种,全世界分布,我国有15属,约757种,分布全国各地,主产地在西南部山区,尤以四川,云南,西藏三省区相邻地区为盛.本科的许多属,种是著名的园林观赏植物.除观赏性外,本科还有多种植物可以入药,用于治疗慢性支气管炎,跌打损伤,风湿关节炎等,其主要药效成分是其中含有的黄酮,挥发油以及木藜芦烷型二萜类成分.木藜芦烷型二萜是一类专属性很强的成分,同时也是杜鹃花科有毒植物中的毒性成分.此外,杜鹃花科植物还含有三萜,环烯醚萜,木脂素和酚性成分等.论文第一章较为详细地综述了2001至2010年期间杜鹃花科植物化学成分及生物活性的研究进展,列出了此期间发表的近百个新化合物的结构. 二,美丽马醉木系杜鹃花科马醉木属植物,该植物为有毒植物,家畜误食茎和叶会引起昏迷.我们对采自云南昆明的美丽马醉木的果实进行了系统的化学成分研究,从乙酸乙酯部分共分离鉴定了21个木藜芦烷型二萜化合物.其中13个为新化合物,分别被命名为:secopieristoxin A (1), secopieristoxin B (2), pierisformotoxin (3), pierisformotoxin F (4), pierisformotoxin G (5), secorhodomollolide E (6), secorhodomollolide F (7), secorhodomollolide G (8), secorhodomollolide H (9), pierisformosin E (10), pierisformosin F (11), pierisformosin G (12)和pierisformosin H(13);8个已知二萜分别被鉴定为:secorhodomollolide A (14), secorhodomollolide B (15), secorhodomollolide C (16), secorhodomollolide D (17), pierisoid A (18), pierisoid B (19), pierisformosin B (20)和pierisformosin C (21).本实验分离得到的木藜芦烷型二萜除了最为普遍的5/7/6/5型(化合物10-13,20,21)外,还得到了2个结构新颖的9,10-裂环的多酰化木藜芦烷型二萜(化合物1,2),5个3,4-裂环且C-3与C-5成五元环内酯的多酰化木藜芦烷型二萜(化合物3-5,14,15),8个3,4-裂环且C-3与C-10成五元环内酯的多酰化木藜芦烷型二萜(化合物6-9,16-19).此外,化合物10-12为首次分离得到的三酰化木藜芦烷型二萜. 三,南烛为杜鹃花科南烛属植物,该植物全株有毒,牲畜中毒后引起昏迷,呼吸麻痹,运动神经末梢麻痹,呕吐和肌肉痉挛.从南烛的枝叶中共分离鉴定了14个化合物,包括6个木藜芦烷型二萜:lyonin A (1), pierisformotoxin C (2), secorhodomollolide A (3), secorhodomollolide D (4), pierisoid A (5), pierisoid B (6),3个环烯醚萜类成分:loganetin(7),△4,11-dihydronepetane (8), loganin(9),2个紫罗兰酮衍生物:loliolide (10),3β-hydroxy-5α,6α-epoxy-7-megastigmen-9-one (11),2个酚性成分:(3,4-dihydroxyphenyl)-2-ethanol (12), orcinol glucoside (13)以及1个木脂素:(-)-lyoniresinol-9-O-β-D-xylopyranoside (14).其中化合物1是新化合物,为9,10-裂环多酰化木藜芦烷型二萜,化合物8为新的天然产物. 四,碎米花杜鹃为杜鹃花科杜鹃花属无毒植物.从碎米花杜鹃的根中共分离鉴定了23个化合物,包括4个木脂素:(-)-lyoniresinol (1),(+)-cyclo-olivil (2),(-)-lyoniresinol-9-O-β-D-glucopyranoside (3),(-)-lyoniresinol-9-O-β-D-xylopyranoside(4);2个色原酮类化合物:eucryphin (3,5,7-trihydroxychromone-3-O-α-L-rhamnopyranoside) (5),3,5,7-trihydroxychromone-3-O-α-L-arabinopyranoside (6); 10个黄酮类化合物:naringenin (7),alpinetin (8),eriodictyol (9),taxifolin(10),catechin (11),trans-taxifolin-3-O-a-L-arabinopyranoside (12),engelitin (13),trans-taxifolin-3-O-a-L-arabinofuranoside (14),hyperin (15),kaempferol-3-O-α-L-rhamnopyranoside(16);5个三萜类成分:taraxerol (17),taraxerol acetate (18),oleanolic acid (19),2a,3β,24-trihydroxyurs-12-en-28-oic acid (20),ursolic acid (21)以及2个甾体类化合物:β-sitosterol (22),β-daucosterol (23).分离得到的化合物以黄酮类成分为主,未发现木藜芦烷类二萜毒素,这与碎米花杜鹃无毒的报道是一致的. 五,杜鹃花科植物多为无毒植物,其中不少药用价值突出,在民间广泛用于止咳,化痰等.抗炎活性筛选发现大部分黄酮具有一定的抗炎活性,其中化合物grs 6活性最强,表明黄酮类成分为杜鹃花科药用植物止咳化痰的主要药效成分.杜鹃花科有毒药用植物一般用于治疗跌打损伤和风湿关节炎,为了进一步明确其药用活性及毒性物质基础,我们初步研究了分离得到的化合物对cAMP和AChE的作用,发现部分木藜芦烷型二萜在浓度为50μM时,能够显著降低N1E-115神经瘤细胞中cAMP水平,表明具有一定的神经药理学活性,并进一步说明二萜类成分是杜鹃花科药用植物镇痛作用的物质基础.

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关键词：

杜鹃花科 美丽马醉木 南烛 碎米花杜鹃 木藜芦烷型二萜 生物活性