双氧水生产装置每个单元都存在危险性，多年来事故频发。日前，在化学品安全控制国家重点实验室组织召开的双氧水装置安全生产技术与管理提升会 上，专家提出，化工企业应从细节入手防范事故隐患，从设计源头提高本质安全水平，重视事故发生机理研究，为双氧水安全管控提供理论和实践支撑。

事故源于不重视小问题

“事故的发生往往是对小的问题不重视。”中国无机盐工业协会过氧化氢专家组原组长姚冬龄说。

据他介绍，洒漏的双氧水接触可燃物质时，可使其燃烧，发生火灾。有一家企业运输双氧水产品时，因包装桶质量不好，使双氧水漏到同车运送的可燃物 体上，发生火灾，产品和汽车均受到很大损失。另一家企业因操作不慎，将双氧水洒到地面上，工人用拖布擦净后，拖布未经水冲洗就放到暖气片上烘干，经一段时 间后，拖布燃烧，幸好附近无可燃物，未造成着火事故。双氧水行业曾经发生过几起违反动火规定或者动火考虑不周的爆炸事故。

“化工企业动火要慎重，哪里都要考虑到，要将现场的可燃物清除干净，并准备好消防器材。”姚冬龄提醒说，“应急救援时，有的企业使用泡沫对着火 点进行覆盖灭火，同时用消防水对周边设备设施喷淋降温，但是覆盖在油面的泡沫会被作为冷却的喷淋水冲散，导致泡沫几乎起不到灭火作用。”

江苏理文化工有限公司安环总监刘洪波建议，可以考虑使用蒸汽管网灭火系统，快速进行空气隔离达到灭火的目的。发生事故后，人员紧急疏散，往往不 能第一时间知道厂区内实际人数，可以在疏散集中区设立显示屏，门禁系统自动统计并显示厂区人数。出于安全考虑，进入厂区人员年龄应控制在55岁以下，避免 因反应慢、行动不便、紧急疏散不及时等原因导致人员伤害事件发生。

“有的企业上风侧设置可燃气体检测仪，设计时按泄漏面积考虑。但曾出现过事故发生时泄漏点上风侧可燃气体检测仪没有报警的情况。应当根据不同风向增加一些可燃气体报警器，以便第一时间发现泄漏源和泄漏物质，采取正确的应急响应措施。”刘洪波表示。

生产安全始于规范设计

氧化塔内的残液排污非常重要，正常操作时要保持排污视镜内工作液和水的两相界面，观察水相颜色，看是否有大量杂质。但是，氧化塔排污过程中，往往会发生排污视镜爆裂的事故。

姚冬龄认为，对双氧水危险性认识不足，设计不规范是发生此类事故的主要原因之一。如果加一个遥控阀门，就能解决排污视镜爆裂的隐患，像氢化液贮槽设计上考虑爆炸极限，要有足够的放空空间，要选用耐腐蚀、耐寒的垫片。

巴陵石化化肥事业部原副经理仪志宏表示，流程和控制系统设计中，对极端和极限情况下采取的措施，要分析评价新的安全风险，权衡轻重和利弊后决定措施的取舍，尽量简洁高效，不画蛇添足。

“测量工作液和双氧水介质的仪表尽量不要用导管，万不得已时导管要尽量短，保温时和工艺主管线包在一起，不建议用伴热;有双氧水存在的介质，导管不但要尽量短而且要垂直向下，这样有助于导管内分解产生的气泡随时逸出到主管道。”仪志宏说。

四川乐山市福禧双氧水有限责任公司副总经理李清保认为，双氧水装置属于高危工艺，为保障装置运行过程更为安全，应从本质安全方面做一些改进，提高装置安全等级，对关键工艺参数联锁，实现自动联锁停车，减少人为操作及指挥造成的事故发生。

刘洪波进一步表示，应提升现有DCS控制水平，在DCS控制室和装置现场分别设置一键停车按钮，以便紧急情况下实现自动切断和联锁停车功能;将 消防泡沫罐操作阀门改成自动阀，紧急状况下可快速自动切换投入使用，清污分流阀门设置为自动切断阀，紧急情况可远程自动切换，将事故废水切换至事故应急池 处理;对一些重要关键设备增加保护气氮气的自动充入，置换可燃气体，防止可燃气体达到爆炸极限。

专家还建议，应提升易燃易爆工艺装置重要设备的隔离防火，完善设备、管道绝热措施，对易燃易爆装置的重要设备裙座、设备本体、相连的仪表根阀、压力表隔膜部位等做防火隔热处理和保护，避免次生事故发生。

“设计水平的高低、安装质量的好坏，取决于业主项目管理团队的水平。项目管理团队的总牵头人必须精通工艺，有生产管理和施工管理经验;项目管理 团队要从项目前期阶段就开始介入，项目管理人员转岗过渡到生产管理岗位是一个很好的模式，即谁建谁用。”仪志宏建议，“一个项目管理团队组建后，不要轻易 换人，尤其是各专业组的负责人。”

机理研究提供理论支撑

专家表示，事故发生机理研究是提高工艺安全、设备安全、制定人安全行为规范等的前提，而双氧水生产中尚难控制氧化尾气事故、静电引起的贮槽爆炸事故等，亟须从发生事故的机理上进行研究，为事故防范提供理论和实践支撑。

据悉，目前开发的双氧水生产新工艺提高了氢效，可以直接萃取得到高浓度双氧水，省去提浓单元。但是在萃取过程中，当体系中的双氧水浓度超过一定 能量可能会发生爆炸。然而，双氧水与工作液混合体系的爆炸特性研究较少。化学品安全控制国家重点实验室开展了爆炸危险性的实验，从工作液中萃取双氧水。当 双氧水浓度达到44%左右时开始进入爆炸区间。化学反应放出大量能量，瞬间释放，就会产生爆炸。

据化学品安全控制国家重点实验室博士张帆介绍，通过分子模拟实验得知，双氧水与选取的工作液三甲苯发生反应，生成羟基自由基、氢过氧自由基等， 然后发生进一步的链式反应，释放出的能量超过3.86千焦/克 时会发生爆炸。通过对爆炸反应后的气液相产物分析得知，爆炸是因为发生了双氧水的分解以及双氧水氧化三甲苯的氧化还原反应。

“双氧水与工作液爆炸机理，是基于实验室的实验研究，但是不同的生产企业有不同的工作液、不同的生产环境，双氧水与工作液爆炸区间还是有区别的，爆炸区间的范围与有机物的种类和操作条件有关。”张帆说。

据了解，化学品安全控制国家重点实验室对双氧水的热稳定性进行研究分析发现，双氧水随着反应温度的逐步升高，分解率略微增大，说明温度对其热稳 定性的影响较小。在60℃、酸性条件下，pH小于5时，30%的双氧水分解速率比较慢;pH值达到9时，最易导致双氧水分解，危险性最大。

常州新东化工发展有限公司总经理助理钱素跃表示：“双氧水浓度达到50%，与工作液接触，有发生爆炸的危险，以前不知道，今后还要对这个爆炸机理再学习一下。萃取前的储槽里容易形成高浓度的双氧水，达到一定的能量容易爆炸，要想办法控制浓度和碱度。”