亚磷酸三乙酯主导的另一个人名反应是Cadogan 反应[7]，它是多环含氮杂环化合物合成的重要方法。芳基硝基官能团与亚磷酸三乙酯共热，可以将硝基还原成氮宾。然后氮宾进攻分子内其它的烯键或者芳环，生成多环含氮杂环化合物。在Cadogan 反应中，亚磷酸三乙酯一般同时兼做反应物和溶剂。例如：邻乙烯基取代硝基苯与亚磷酸三乙酯共热生成吲哚衍生物 (式6)[8,9]。邻芳基取代硝基苯与亚磷酸三乙酯共热则生成咔啉衍生物 (式7)[10,11]。

参考文献

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10. Kistenmacher, a.; Baumgarten, M.; Enkelmann, V.; Pawlik, J.; Mullen, K. J. Org. Chem., 1994, 59, 2743.

11. Bouchard, J.; Wakim, S.; Leclerc, M. J. Org. Chem., 2004, 69, 5705.

相关反应

Perkow磷酸烯基酯的合成

由α-卤代羰基化合物和三烷基亚磷酸酯制备磷酸烯基酯的反应。仲或叔卤代物由于位阻较难发生Michaelis-Arbuzov反应。

Michaelis-Arbuzov膦酸酯合成

亚磷酸酯和卤代烷反应得到膦酸酯。

Horner-Wadsworth-Emmons反应

1958年，L. Horner利用烷基二苯基氧膦的负离子和醛酮反应成功制备了烯烃。这一对Wittig反应的改进反应被称为Horner-Wittig反应（或Horner反应）。但这一改进被广泛应用于有机合成，却是在六十年代早期，因为此时W.S. Wadsworth和W.D. Emmons成功利用了磷酸酯（R1=O-alkyl）制备烯烃。在他们的研究中指出了磷酸酯比原来的三苯基膦叶立德有更多的优点。利用稳定的磷酸酯的碳负离子（多数情况下R1=O-alkyl and R2=CO2-alkyl）和醛酮立体选择性地制备烯烃的反应被称为Horner-Wadsworth-Emmons 成烯反应 (或HWE反应)。产物主要为E-型烯烃。

Cadogan–Sundberg吲哚合成

Cadogan反应是指邻硝基苯乙烯1或邻硝基芪类化合物和亚磷酸三酯或三烷基膦反应生成氮宾2，接着环化生成吲哚3的反应。Sundberg 吲哚合成反应则是邻叠氮基苯乙烯4通过氮宾中间体2合成吲哚3的反应。

此反应将1，2-二醇转化为烯。环状硫代碳酸酯由二醇和硫光气或硫代羰基二咪唑反应得到，继续和亚磷酸三甲酯反应順式消除得到烯烃。返回搜狐，查看更多