分析 （1）根据c=$\frac{1000ρω}{M}$计算出密度为1.4g/cm3、质量分数为50%的硫酸物质的量浓度；（2）20%发烟硫酸可表示为SO3•nH2O，通过整理即为：nH2SO4•（1-n）SO3，根据20%发烟硫酸中H2SO4和SO3的质量关系可得：98n：80（1-n）=（1-20%）：20%，解出n即可；（3）根据沉淀9.32克为硫酸钡、氯气的物质的量计算出铁离子和亚铁离子的物质的量、再根据质量关系计算出含有的结晶水的质量，最后计算出晶体的化学式；（4）①采用极限法计算与固体混合物反应需要的硝酸的物质的量，剩余的硝酸与（NH4）2Fe（SO4）2溶液反应计算需要的（NH4）2Fe（SO4）2溶液的体积；②先根据（NH4）2Fe（SO4）2的物质的量计算与其反应的硝酸的物质的量，设固体混合物中两固体的质量，根据两固体的质量计算需要的硝酸的物质的量，然后列式计算出两固体的质量，根据质量分数公式计算即可．

解答 解：（1）密度为1.4g/cm3、质量分数为50%的硫酸物质的量浓度为：$\frac{1000×1.4×50%}{98}$mol/L≈7.14mol/L；故答案为：7.14 mol•L-1；（2）20%发烟硫酸可表示为SO3•nH2O，通过整理即为：nH2SO4•（1-n）SO3，根据20%发烟硫酸中H2SO4和SO3的质量关系可得：98n：80（1-n）=（1-20%）：20%，解得n=0.77，故答案为：0.77；（3）硫酸钡的物质的量为：$\frac{9.32g}{233g/mol}$=0.04mol，即n（FeSO4）+3n（Fe2（SO4）3）=0.04mol，标况下112mL氯气的物质的量为：$\frac{112×1{0}^{-3}}{22.4L/mol}$=0.005mol，根据反应关系式2Fe2+～Cl2可知，硫酸亚铁的物质的量为：n（FeSO4）=n（Fe2+）=2n（Cl2）0.01mol，则3n（Fe2（SO4）3）=0.04mol-0.01mol=0.03mol，7.32克晶体中结晶水的质量为：m（H2O）=7.32g-152g/mol×0.01mol-400g/mol×0.01mol=1.8g，结晶水的物质的量为：n（H2O）=$\frac{1.8g}{18g/mol}$=0.1mol，所以绿矾晶体中硫酸亚铁、硫酸铜、水的物质的量之比为0.01mol：0.01mol：0.1mol=1：1：10，所以晶体的化学式为FeSO4•Fe2（SO4）3•10H2O，故答案为：FeSO4•Fe2（SO4）3•10H2O；（4）①硝酸的物质的量为：0.20L×2mol/L=0.4mol，假设固体混合物全部为Cu2S，则n（Cu2S）=$\frac{8.64g}{160g/mol}$=0.054mol，需要是硝酸的物质的量为x，10NO3-+3Cu2S+16H+→6Cu2++10NO↑+3SO42-+8H2O        3      16     0.054mol  xx=$\frac{0.054mol×16}{3}$=0.288mol，剩余的硝酸的物质的量为：0.4mol-0.288mol=0.112mol，0.112mol硝酸和（NH4）2Fe（SO4）2溶液完全反应．      NO3-+3Fe2++4H+→NO↑+3Fe3++2H2O           3mol    41×10-3VL×2mol/L  0.112mol解得V=42，假设固体混合物全部为CuS，则n（CuS）=$\frac{8.64g}{96g/mol}$=0.09mol，需要硝酸的物质的量为y，8NO3-+3CuS+8H+→3Cu2++3SO42-+8NO↑+4H2O，      3    8   0.09mol  yy=$\frac{0.09mol×8}{3}$=0.24mol剩余的硝酸的物质的量为：0.4mol-0.24mol=0.16mol．0.112mol硝酸和（NH4）2Fe（SO4）2溶液完全反应．      NO3-+3Fe2++4H+→NO↑+3Fe3++2H2O         3mol     41×10-3VL×2mol/L 0.16mol解得V=60，所以V值范围为：42＜V＜60，故答案为：42＜V＜60；  ②若V=48，与48mL（NH4）2Fe（SO4）2溶液完全反应需要硝酸的物质的量为：    NO3-+3Fe2++4H+→NO↑+3Fe3++2H2O        3mol    4 0.048L×2mol/L n解得：n=0.128mol，所以消耗的硝酸的物质的量为0.128mol，故与固体混合物反应的硝酸的物质的量为：0.4mol-0.128mol=0.272mol，设Cu2S的物质的量xmol，CuS的物质的量为ymol，160x+96y=8.64g①．10NO3-+3Cu2S+16H+→6Cu2++10NO↑+3SO42-+8H2O       3     16       x     $\frac{16x}{3}$8NO3-+3CuS+8H+→3Cu2++3SO42-+8NO↑+4H2O，      3    8      y   $\frac{8y}{3}$ $\frac{16}{3}$x+$\frac{8}{3}$y=0.272②由①②解得：x=0.036    y=0.03，合物中CuS的质量分数为：$\frac{96g/mol×0.03mol}{8.64g}$×100%≈33.33%，答：混合物中CuS的质量分数为33.33%．

点评 本题考查了物质的量浓度的计算、复杂化学式的确定、化学方程式的计算等知识，题目难度较大，涉及的计算量稍大，注意掌握物质的量概念及表达式，明确根据化学方程式进行计算的方法，其中（4）为难点，涉及到极端讨论法解题．