到了第六章，由于课时的缘故，这里只讲了重量分析法，而把沉淀滴定法省略了。

1.沉淀溶解度计算

在无机化学中我们也有沉淀溶解度计算，但那个比较趋向于理想条件下的沉淀平衡计算，即有关沉淀生成、沉淀溶解和沉淀转化以及分步沉淀。所以一般教分析的老师都会说，一个重量分析法有点不像化学分析，因为一般所学的化学分析就是容量分析（与滴定剂反应体积相关），而重量分析是称重。所以必须考虑沉淀是否完全沉淀，是否由于各种溶解而导致沉淀损失。影响沉淀溶解度有多种因素。主要有以下几种：

(1)同离子效应

当沉淀达平衡后，若向溶液中加入组成沉淀的构晶离子（就是沉淀组成离子）试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为同离子效应。

过量加入沉淀剂，可以增大构晶离子的浓度，降低沉淀溶解度，减小沉淀溶解损失；

过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应（一般为络合效应）发生的可能,  从而使溶解度增大；

沉淀剂用量：一般 ——过量50%~100%为宜； 非挥发性 —— 过量20%~30%。计算沉淀溶解度时，由于同离子效应使沉淀溶解平衡左移，溶解度减小，所以可以忽略沉淀自身溶解的离子浓度，直接代入所加沉淀剂的浓度。相对而言，溶解度计算简化了很多。

(2)盐效应

溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象。这个强电解质可以是和构晶离子无关也可以是过量的构晶离子的加入导致。这个只需要定性掌握溶解变化即可，一般不用专门计算。

(3)酸效应

溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为酸效应。由于酸效应的存在都会使沉淀溶解度增大。酸效应一般只对弱酸型沉淀有影响，对于强酸型沉淀可以忽略不计。

注意：这是沉淀酸效应的影响导致其溶解度的增大，但也要反向思维。如在一定酸度影响下，沉淀剂加入是否有沉淀产生，关键是沉淀剂和构晶离子的平衡浓度的计算，需要用到分布系数来计算构晶离子的平衡浓度。再利用溶度积规则判断是否有沉淀产生。

(4)络合效应

络合剂与构晶离子(金属离子)形成络合物，从而使沉淀的溶解度增大的现象称为络合效应。

2.沉淀条件和沉淀晶形获取以及沉淀的纯度影响因素

因为是重量分析法，所以对沉淀形和称量形的要求各有不同，同学们可参看课件所总结。

晶形沉淀和无定性沉淀形成的不同主要是定向速度和凝聚速度的差别。定向速度与构晶离子的极性有关，而凝聚速度与相对过饱和度有关。当凝聚速度大于定向速度时形成无定性沉淀；定向速度大于凝聚速度时形成晶形沉淀。

影响沉淀的纯度主要是共沉淀和后沉淀。

共沉淀主要有表面吸附、包藏和生成混晶或固溶体。

表面吸附：一种沉淀从溶液中析出时，溶液中某些本来可溶的其他组分混杂于沉淀中同时析出的现象。可以通过洗涤沉淀的方法减少吸附杂质。

包藏：沉淀速度太快引起，表面吸附杂质被生成的沉淀覆盖。应通过沉淀陈化或重结晶予以减少。

生成混晶或固溶体：生成混晶的选择性比较高，要避免也比较困难。因为不论杂质的浓度多么小，只要构晶离子形成沉淀，杂质就一定会在沉淀过程中取代某一构晶离子而进入到沉淀中。减小或消除的方法是 事先将杂质分离除去。

后沉淀：指溶液中某些组分析出沉淀之后，另一种本来难以析出沉淀的组分，在该沉淀表面上诱导着继续析出沉淀的现象。这种情况大多发生于该组分的过饱和溶液中。避免或减少后沉淀的主要方法是缩短沉淀与母液共置的时间（陈化时间）。

减少沉淀玷污的方法（1） 选择适当的分析步骤，测定少量组分时不要先沉淀主要部分，以免共沉淀、包藏引入误差（2）选择合适的沉淀剂， 选择有机沉淀剂减少共沉淀（3）改变杂质存在形式。通过络合或氧化还原的方式减少共沉淀（4）改善沉淀条件。改变溶液浓度、温度，试剂加入顺序、速率以及是否陈化

沉淀条件的选择，有一个大概的规律或称之为口诀：晶型沉淀，控制小的相对过饱和度，进行沉淀的陈化。稀、搅、热、陈、洗。无定性沉淀，破坏胶体，加入沉淀微粒聚集，即 浓、搅、热、电（中和胶团微粒，有利于凝聚）、不陈化。

通过均匀沉淀，使沉淀在溶液中缓慢均匀的形成。主要有这些方法：控制溶液pH值；利用酯类或有机物水解生成沉淀；金属阳离子的络合，利用其缓释作用均匀生成沉淀；氧化为不同氧化数的阳离子后再进行沉淀；利用有机试剂合成沉淀。（这些作为了解即可）

对于沉淀的过滤，细晶型沉淀用致密慢速滤纸；无定形沉淀用快速滤纸；粗晶形沉淀用中速滤纸沉淀洗涤的宗旨是不损失沉淀，所以对于水溶性小的沉淀可以用水洗涤；水溶性大的一般用易挥发的有机试剂或电解质水溶液（常用乙醇水溶液）洗涤。

重量分析法的优点：

直接通过称量得到分析结果；不需要基准物质或标准试样； 准确度比其他分析方法高，相对误差为0.1~0.2%。

重量分析法的缺点：

操作繁琐、周期长；不适合测定微量组分或痕量组分。

所以一般在测定S、Si、Ni和P的含量精确测定中常用。

3. 重量分析法的计算

主要分清称量形式和组分表达形式之间的差别。学会换算因子的计算，关键是组分表达形式的原子个数和称量形式的原子个数要相等。具体计算可参看课件中例题。

分析化学的重点和要点都已经概括结束，希望同学们能结合复习提纲、简书撰写文档和书本课件的相关内容好好复习巩固。有问题及时向老师答疑，祝大家期末能考出好成绩，过个好年！

2020.12.25  晨（3:52）

不知何处猫咪今日格外早就开始骚扰，他也知道过节了？？