【英文名称】Dimethyl acetylenedicarboxylate

【分子式】C6H6O4

【分子量】142.11

【CA登录号】[762-42-5]

【缩写和别名】DMAD

【结构式】

【物理性质】bp 195～198℃或95～98℃/20mmHg, d 1.156g/cm3;溶于大多数有机溶剂，可以在多种溶剂中使用。

【制备和商品】该试剂在国内外化学试剂公司有销售。其主要制备方法是丁炔二甲酸钾与甲醇在浓硫酸催化下室温反应制得，但一般不在实验室制备。

【注意事项】该试剂是具有刺激、催泪的无色液体，避免吸入，避免与皮肤和眼睛接触，在通风橱中进行操作，在冰箱中储存。

丁炔二酸二甲酯(DMAD)是一种缺电子炔烃，在Diels-Alder反应、Michael加成反应以及其它成环反应中得到广泛的应用，是重要的有机合成原料之一。

作为Diels-Alder环加成反应的亲二烯体，DMAD可以与各种二烯体发生反应生成不同结构的六元环化合物。例如：它与1-甲氧基-3-三甲基硅氧基-1,3-丁二烯反应后，在酸性条件下脱去甲醇分子可生成 4-羟基部苯二甲酸二甲酸(式1)。

然而，即使在反应物中有可以进行Diels-Alder环加成反应的双烯结构，DMAD也可以发生其它竞争反应。例如：在乙腈溶剂中，呋喃基取代的四氢异喹啉衍生物与DMAD的反应形成八元氮杂环衍生物，而其中的呋喃环不与DMAD发生Diels-Alder反应(式2)。

DMAD也易与烯烃进行[2+2]环化加成反应生成环丁烯衍生物，利用此反应使环丁烯发生重排反应来合成中环化合物。例如：环己烯胺与等量的DMAD反应，可生成多取代的1,3-环辛二烯(式3)。此反应的中间体被认为是通过[2+2]环加成反应生成的环丁烯衍生物。

a-氨基酮的N-H键与DMAD发生Michael加成反应，生成的产物可进一步发生脱水反应生成吡咯衍生物(式4)。这是合成含酯基多取代吡咯的简单和有效的方法。

DMAD与活泼的C-H键反应可以形成C-C键。例如：在三苯基砷催化剂的存在下，DMAD与1,3-二羰基化合物的两个C-H键发生加成反应，高产率地生成多取代的环丙烷衍生物(式5)。此反应具有极高的立体选择性，是合成官能团化环丙烷衍生物的最有效和最简单的方法。

DMAD与ArSO2SK在乙腈溶剂中反应可以高产率地生成四酯基取代的对称噻吩衍生物(式6)。

DMAD还可以与吡咯并吡喃酮反应，脱去二氧化碳形成苯并吡咯衍生物(式7)。DMAD与含磺内酯结构单元的苯并环烷烃反应，可以脱去二氧化硫形成苯并环烯类化合物以及副产物砜(式8)。苯并环烯的形成认为是反应物先脱去二氧化硫形成二烯体，然后与DMAD发生Diels-Alder环化加成反应得到。

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