《水质pH值的测定 电极法》HJ  1147

水质检测中的pH值检测项目是一项重要的监测指标，它表征着检测水样的酸碱程度，pH值的测定有着重要的意义。2020年11月26日生态环境部发布了《水质 pH值的测定 电极法》HJ 1147-2020，标准将于2021年6月1日实施，自该标准实施之日起，原国家环境保护局1986年10月10日批准发布的《水质 pH值的测定 玻璃电极法》GB 6920-86在相应的环境质量标准和污染物排放（控制）标准实施中停止执行。届时环境监测实验室应当采用新标准进行pH值的测定，应当完成新标准的方法验证和资质认定。在进行新修订标准的方法验证工作时我们势必要对方法进行培训学习，本文从几个方面对比新旧标准，对《水质 pH值的测定 电极法》HJ 1147-2020进行解读，从而使实验室检测人员对该标准能有更深刻的理解。

从标准名称变化和使用仪器设备变化方面进行解读

《水质 pH值的测定 电极法》HJ 1147-2020与《水质 pH值的测定 玻璃电极法》GB 6920-86名称上的变化比较明显，由原来的强制国家标准变化为现环境行业标准，使得该标准适用性更强了。新标准适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中pH值的测定，比较旧国标增加了地下水和生活污水pH值的测定。同时删减掉饮用水适用范围，也就是说使用新的标准不能检测饮用水，饮用水应当使用《生活饮用水标准检验方法 感官性状和物理指标》GB/T 5750.4-2006中5.1玻璃电极法，这一点我们在实验室日常检测活动中应当予以注意。

标准名称中的玻璃电极法改为电极法，主要是因为标准对仪器和设备有了新的要求，原来的电极必须用玻璃电极与甘汞电极，变更后的电极可以使用分体式pH电极或复合pH电极，在电极使用方面更加灵活地适应了科技的进步；在仪器使用方面则严格了许多，原标准可以用酸度计或离子浓度计检测pH值，新标准则只有酸度计检测pH值，去掉了离子活度计，实验室在检测活动中应当注意检测仪器的选用，避免使用非标准要求的设备进行检测。值得重点关注的是新标准对酸度计有更高的要求：精度为0.01个pH单位，具有温度补偿功能，测定范围0~14。实验室在设备采购过程中应当做好审核和验收工作，确保我们的酸度计满足检测工作要求。

仪器校准操作变化解读

首先,校准仪器的缓冲溶液由原来的9种变更为新标准的6种，并对6种缓冲溶液进行了编号，配制方法也有变化。原基准物质烘干温度为110~130 ℃，烘干2~3小时，现在要求于110~120 ℃下干燥2小时，温度和时间方面都有变化。需要格外注意的是，缓冲溶液的浓度和每1 L水溶液所需药品的量均有变化，实验员要严格按照新标准《水质 pH值的测定 电极法》HJ 1147-2020进行缓冲溶液的配制，才能正确进行仪器校准。

新标准多了使用pH广泛试纸粗测样品的pH值的步骤，根据样品的pH值大小选择两种合适的校准用标准缓冲溶液。两种标准缓冲溶液pH值相差约3个pH单位。样品pH值尽量在两种标准缓冲溶液pH值范围之间，若超出范围，样品pH值至少与其中一个标准缓冲溶液pH值之差不超过2个pH 单位。对校准操作做出了具体的规定，仪器的示值与标准缓冲溶液的pH值之差应小于等于0.05个pH 单位，酸度计1 min内读数变化小于0.05个pH单位即可视为读数稳定。

具体检测分析上的变化

在样品采集上，旧国标最好现场测定，否则应在采样后把样品保持在0~4 ℃，并在采样后6 h之内进行测定，新标准要求按照HJ 91.1、HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定采集样品，现场测定；或采集样品于采样于采样瓶中，样品充满容器立即密封，2 h内完成测定。我们可以看出总体思路上要求现场检测分析，样品保存条件有了规定，检测时间也缩短了许多，实验分析人员应当在规定的时间内完成分析。

在样品测定上，旧国标要求先用蒸馏水认真冲洗电极，再用水样冲洗，然后将电极浸入样品中，小心摇动或进行搅拌使其均匀，静置，待读数稳定时记下pH 值。新标准则是用蒸馏水冲洗电极并用滤纸边缘吸去电极表面水分，现场测定时根据使用的仪器取适量样品或直接测定；实验室测定时将样品沿杯壁倒入烧杯中，立即将电极浸入样品中，缓慢水平搅拌，避免产生气泡。待读数稳定后记下pH值。具有自动读数功能的仪器可直接读取数据。每个样品测定后用蒸馏水冲洗电极。可见新标准充分考虑了实验室分析和现场分析两种情况，并且去掉了用水样冲洗电极的步骤，避免了污染干扰。

在结果表示上，增加了当测量结果超出测量范围（0~14）时，以“强酸，超出测量范围”或“强碱，超出测量范围”报出。当实验分析过程中遇到水样的pH 值小于0和pH值大于14时，可以依据新标准给出结论，使得方法更加周全、缜密。

质控措施和注意事项

质量保证和质量控制是新标准增加的内容，每批样品测定前应对仪器进行校准，当样品pH值变化较大或监测场地变化时均应重新校准。每连续测定20个样品或每批次（≤20个样品/批）应分析1个有证标准样品或标准物质，测定结果应在保证值范围内，否则应重新校准，重新测定该批次样品。每20个样品或每批次（≤20个样品/批）应分析1个平行样。当pH值在6~9之间时，允许差为±0.1个pH单位；当pH值≤6或pH值≥9时，允许差为±0.2个pH单位。测定结果取第一次测定值。这些新增加的内容其实与标准HJ 91.1、HJ/T 91和HJ/T 164的相关规定进行呼应，更具体的对pH值测定质量控制作出要求，实验员应当按照要求执行。

新增加的注意事项规定为减少空气中酸碱性气体的溶入，或样品中相应物质的挥发，测定前不应提前打开采样瓶。测定pH值大于10的强碱性样品时，应使用聚乙烯烧杯。使用过的标准缓冲溶液不允许再倒回原瓶中。如有特殊需求时，可根据需要及仪器的精度确定结果的有效数字位数。如选用更高精度的仪器设备，需使用更高精度的标准缓冲溶液，标准缓冲溶液配制的精确度应满足仪器的要求。这些注意事项一方面考虑了实际检测过程中遇到的问题，一方面也使得本方法适用性更强。

总之，《水质 pH值的测定 电极法》HJ 1147-2020对比《水质pH值的测定 玻璃电极法》GB 6920-86变化很多，标准名称有了变化、使用仪器设备有了变化、仪器校准操作上更加具体细化，具体检测分析上更加能够适应检测市场上的快速、准确、高效的要求，质控措施和注意事项保证了本方法的实施和质量。实验室应当认真学习该标准，把方法运用到实际检测过程中，为客户做好一流的检测服务。