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本发明的领域 本发明涉及具有氟乙烯基-或氟丙烯基-氧基苯基肟结构部分的新 型杀真菌化合物，制备所述化合物的方法和含有所述化合物作为活 性成分的杀真菌组合物。 现有技术的叙述 许多杀真菌化合物在实践中用于保护农作物不受各种致病真菌 的侵害；根据它们类似的结构特征，可以将它们分成几族。然而， 杀真菌剂在长期内的重复使用诱导了不仅耐特定杀真菌剂而且也耐 具有共同结构特征的相关杀真菌剂的新真菌菌株的出现。为此，人 们已经试图不断地努力来开发新型杀真菌剂。 这些努力已经导致了新型杀真菌剂的开发，例如由strobilurin衍 生的丙烯酸酯(U.S.专利No.4,994,495；WO 94/19331；U.S.专利 No.5,003,101)和在EP A 0 278 595(Zeneca)，EP A 0 782 982(Novatis)， WO 96/33 164(Ciba-Geigy)，WO 96/33164(Rhone-Poulenc Agro)，WO 98/56774(BASF)，WO 99/06379(BASF)，WO 99/23066(Agrevo UK)， 德国专利Nos.724,200和732,846(均为BASF)，和英国专利No.22,893 (Agrevo UK)中公开的其它丙烯酸酯杀真菌剂。然而，这些丙烯酸酯 衍生物仍然存在着杀真菌活性有限的问题。 本发明概述 因此，本发明的主要目的是提供对广谱的植物致病真菌具有高 杀真菌活性的新型化合物。 本发明的另一个目的是提供制备所述化合物的方法。 本发明的还一个目的是提供含有所述化合物的杀真菌组合物。 根据本发明的一个方面，提供了式(I)的新型化合物和它的立体 异构体： 其中X是CH或N； Y是O或NH； R1是氢，C1-4烷基，或卤代C1-4烷基； R2是任选携带选自C1-4烷基，C1-4烷氧基，亚甲基二氧基和卤素 的一个或多个取代基的苯基；或萘基；和 R3是氢或CF3。 本发明的详细叙述 本发明的式(I)的化合物的结构是以氟乙烯基-氟丙烯基-氧基苯基 肟结构部分为特征，并根据X是CH或N，可以将它分为丙烯酸衍生 物(X＝CH)或亚氨基苯基乙酸衍生物(X＝N)。 在本发明的化合物中，优选的是其中R1是氢或甲基，和R2是苯 基，或者Cl-或F-取代的苯基的那些。 本发明的式(I)的化合物可以如在反应路线A中那样制备： 反应路线A 其中X、R1、R2和R3具有如在以上式(I)中所定义的相同含义。 在反应路线A中，式(I-a)的化合物，即其中Y是O的式(I)的化合 物，可以通过以下步骤来制备：(a)使式(II)的化合物与式(III)的肟衍 生物在碱的存在下反应以获得式(IV)的化合物；(b)通过在Pd(C)催 化剂的存在下的氢解使式(IV)的化合物脱苄基以获得式(V-a)的化合 物；和(c)使式(V-a)的化合物与式(VI)的化合物在碱的存在下反应。 式(II)的化合物包括了式(II-a)(X＝CH)和式(II-b)(X＝N)的化合物： 如在反应路线B中所示，可以根据普通方法(Yamada，K.等， Tetrahedron Lett.，2745(1973)；Vyas，G.N.等，Org.Syn.Coll.，4， 836(1963)；Kalir，A.，Org.Syn.Coll.，5，825(1973)；韩国未审查专利 公开Nos.98-83587和99-15785；和世界专利公开No.WO 99/07665)通 过邻甲苯乙酸的酯化，甲酰化，甲基化和溴化来制备式(II-a)的化合 物： 反应路线B 如在反应路线C中所示，可以根据普通方法(Rambaud，M.等， Synthesis，564(1988)；韩国未审查的专利公开Nos.98-83587和99- 15785；和世界专利公开No.WO 99/07665)通过邻溴甲苯的格利雅 反应，草酰化，缩合，甲基化和溴化制备式(II-b)的化合物： 反应路线C 另一方面，式(III)的化合物尤其表示式(III-a)(R1＝H)，式(III- b)(R1＝CH3)和式(III-c)(R1＝CF3)的化合物： 如在反应路线D中所示，根据普通方法(Kuhn，R.等，Chem.Ber.90， 203(1957)；Fletcher，H.G.等，Methods Carbohydr.Chem.II， 166(1963)；Freedman，H.H.等，Tetrahedron Lett.，3251(1975)； Lichtenhaler，F.W.等，Tetrahedron Lett.，1425(1980)；和Sugg，E.E.等， J.Org.Chem.，50，5032(1985))，分别通过3-羟基苯甲醛，3-羟基苯乙 酮和3-羟基-2’，2’，2’，-三氟苯乙酮的苄基化和缩合步骤可以制备式 (III-a)、(III-b)和(III-c)的化合物： 反应路线D 其中R1具有在以上式(I)中所定义的相同含义。 在制备式(IV)的化合物的反应中，式(II)的化合物和式(III)的化合 物可以等摩尔量使用，碱可以一或二当量的量使用。碱可以是无机 碱，例如氢化钠，叔丁醇钾，碳酸钠或碳酸钾；或者有机碱，例如 三乙胺或吡啶。可在反应中使用的溶剂包括丙酮，甲基乙基酮，苯， 甲苯，四氢呋喃，乙腈，二氯甲烷或二甲基甲酰胺，以及反应可以 在室温到100℃的温度下进行。反应的进程可以方便地通过用薄层色 谱法(TLC)测量式(II)化合物的消失来跟踪。 式(IV)化合物的实例包括式(IV-a)(X＝CH，R1＝H)，(IV-b)(X＝CH， R1＝CH3)，(IV-c)(X＝CH，R1＝CF3)，(IV-d)(X＝N，R1＝H)，(IV-e)(X＝N， R1＝CH3)and(IV-f)(X＝N，R1＝CF3)的化合物，取决于所使用的起始原 料，即取决于式(II-a)或(II-b)的化合物与式(III-a)、(III-b)或(III-c)的化 合物的反应的任何一个： 随后，式(IV)的化合物通过氢解脱苄基以获得式(V-a)的酚酯化 合物： 其中X和R1具有如前面定义的相同含义。 式(V-a)化合物的实例包括式(V-a-1)(X＝CH，R1＝H)，(V-a-2) (X＝CH，R1＝CH3)，(V-a-3)(X＝CH，R1＝CF3)，(V-a-4)(X＝N，R1＝H)， (V-a-5)(X＝N，R1＝CH3)和(V-a-6)(X＝N，R1＝CF3)的化合物，它们分别 对应于式(IV-a)-(IV-F)的化合物： 另一方面，式(VI)的化合物包含了式(VI-a)的化合物，即，其中 R3是H的式(VI)的化合物，和式(VI-b)的化合物，即，其中R3是CF3的 式(I)的化合物。 如在反应路线E中所示，根据普通方法(Herkes，F.E.等，J.Org. Chem.，32，1311(1967)；和Nemeth，G.等，J.Fluorine Chem.，76， 91(1996))，通过R2的卤化物的格利雅反应，还原，卤化和脱卤作用 可以制备式(VI-a)的化合物： 反应路线E 其中R2具有在以上式(I)中定义的相同含义；和Z表示Cl或F。 此外，如在反应路线F中所示，根据普通方法(Herkes，F.E.等，J. Org.Chem.，32，1311(1967)；Wheatman.G.A.等，J.Org.Chem.，48， 917(1983))，通过R2的卤化物的格利雅反应和维蒂希(Wittig reaction) 反应可以制备式(VI-b)的化合物： 反应路线F 其中R2和Z具有与以上相同的含义。 在通过使式(V-a)的化合物与式(VI)的化合物在碱的存在下反应 来制备本发明的式(I-a)的化合物的步骤中，式(V-a)和(VI)的化合物可 以等摩尔量使用和碱可以1-2当量的量使用。碱可以是无机碱，例 如氢化钠，叔丁醇钾，碳酸钠或碳酸钾；或有机碱，例如三乙胺或 吡啶。可用于反应的溶剂是苯、甲苯、四氢呋喃、乙腈、二氯甲烷 或二甲基甲酰胺，以及反应温度在室温-100℃的范围内。 在通过按通常方式使式(V-a)的酚酯化合物与甲基胺反应以获得 式(V-b)的酚酰胺化合物，然后使式(V-b)的化合物与式(VI)的化合物 在碱的存在下反应以制备式(I-b)的化合物中，甲基胺优选以超过所 使用的酚酯化合物的过量使用。上述反应可以在醇(例如甲醇)，乙 腈，二氯甲烷和二甲基甲酰胺的存在下，在从室温到所使用的溶剂 的沸点的温度下进行。 式(V-b)的化合物的实例是式(V-b-1)(X＝CH，R1＝H)，(V-b-2) (X＝CH，R1＝CH3)，(V-b-3)(X＝CH，R1＝CF3)，(V-b-4)(X＝N，R1＝H)， (V-b-5)(X＝N，R1＝CH3)和(V-b-6)(X＝N，R1＝CF3)，它们分别对应于 式(IV-a)-(IV-f)的化合物： 另一方面，如在以上反应路线A中所示，通过使式(II)的化合物 与式(VII的化合物在碱的存在下反应，可以制备式(I-a)的化合物。此 时，式(II)的化合物和式(VII)的化合物可以等摩尔量使用和碱可以1 或2当量的量使用。该碱可以是无机碱，例如氢化钠，叔丁醇钾，碳 酸钠或碳酸钾；或者有机碱，例如三乙胺或吡啶。可用于反应的溶 剂是丙酮、甲基乙基酮、苯、甲苯、四氢呋喃、乙腈、二氯甲烷或 二甲基甲酰胺，以及反应可以在从室温到100℃的温度下进行。反应 的进程可以方便地通过用薄层色谱法(TLC)测定式(II)的化合物的消 失来跟踪。 此外，式(I-b)的化合物可以通过使式(I-a)的化合物与甲基胺以通 常方式反应来获得。 如在反应路线G中所示，根据普通方法(Lichtenhaler，F.W.等， Tetrahedron Lett.，1425(1980)；Sugg，E.E.等，J.Org.Chem.，50， 5032(1985))，通过使3-羟基苯甲醛，3-羟基苯乙酮或3-羟基-2‘，2‘，2‘- 三氟苯乙酮与式(VI)的化合物反应以获得式(VIII)的化合物和使式 (VIII)的化合物与羟基胺缩合，可以制备式(VII)的化合物： 反应路线G 其中R1、R2和R3具有在式(I)中所定义的相同含义。 式(VII)的化合物包含了式(VII-a)的化合物，即，其中R3是H的式 (VII)的化合物，和式(VII-b)的化合物，即，其中R3是CF3的式(VII)的 化合物，它们分别对应于用作起始原料的式(VI-a)和(VI-b)的化合物： 本发明的式(I)的化合物具有三个双键，和当忽略桥接肟基的双 键时，它存在四种立体异构体，根据在Cahn-Ingold-Prelog系统(J. Martch，Advanced Organic Chemistry，3rd Ed.，Wiley-Interscience)中定 义的命名法，可以表示为(E，E)，(E，Z)，(Z，E)和(Z，Z)异构体，它们都 包括在本发明的范围内。 (当R3是H时，为(E，Z)异构体；和当R3是CF3时，为(E，E)异构体) (当R3是H时，为(E，E)异构体；和当R3是CF3时，为(E，Z)异构体) (当R3是H时，为(Z，Z)异构体；和当R3是CF3时，为(Z，E)异构体) (当R3是H时，为(Z，E)异构体；和当R3是CF3时，为(Z，Z)异构体) 其中，X、Y、R1、R2和R3具有如以上定义的相同含义。 在反应路线A中所示的反应中，在使用式(II)的化合物的E和Z异 构体的混合物的情况下，本发明的化合物作为以上四种异构体的混 合物获得，其中(E，E)和(E，Z)异构体占优势，而(Z，E)和(Z，Z)异构体占 次要量。 然而，在仅使用式(II-a-4)或(II-b-4)的化合物的E异构体的情况 下，本发明的式(I)的化合物作为(E，E)和(E，Z)异构体的混合物获得， 并可通过1H-NMR或19F-NMR分析得到确认。 根据其中R3是氢的本发明的式(I)化合物的1H-NMR分析(参照化 合物，TMS)，(E，E)异构体的乙烯基的氢表现为在5.5-5.8ppm处具 有5-6Hz的偶合常数的双峰，而(E，Z)异构体表现为在5.0-5.4ppm处 具有30Hz的偶合常数的双峰。(E，E)异构体与(E，Z)异构体的比率是大 约2∶1，它可以从对1H-NMR波谱的积分计算出来。该结果能够通过 19F-NMR分析得到确定。根据其中R3是氢的本发明化合物(I)的19F- NMR分析，(E，E)异构体的乙烯基上的氟取代基表现为在-83.3ppm处 的具有5.5Hz的偶合常数的双峰，而(E，Z)异构体表现为在-83.1ppm处 的具有28.6Hz的偶合常数的双峰；从对19F-NMR波谱的积分还可以 确定(E，E)与(E，Z)异构体比率是大约2∶1。 根据其中R3是CF3的本发明式(I)化合物的19F-NMR分析数据，(E，E) 异构体的乙烯基氟和CF3的氟分别是在-75.9ppm处具有12.2Hz的偶合 常数的四重峰和在-58.7ppm处具有12.3Hz的偶合常数的双峰，而(E，Z) 异构体的那些分别是在-76.3ppm处具有23.9Hz的偶合常数的四重峰 和在-58.5ppm处具有24.7Hz的偶合常数的双峰。根据氟峰的积分，(E，E) 与(E，Z)异构体比率是大约1∶2。 本发明的化合物对各种植物致病真菌，例如引起稻瘟病的 Pyricularia oryzae Carvara KA301，引起水稻叶鞘枯萎病(Rice Sheath Blight)的Rhizoctonia solani AG-1，引起黄瓜灰霉腐烂病(Cucumber Gray Mold Rot)的Botrytis cinerae，引起西红柿晚疫病的Phytophthora infestans，引起小麦叶锈病的Puccinia recondita和引起大麦白粉病的 Erysiphe graminis具有广谱的杀真菌活性。 因此，本发明在其范围内还包括了杀真菌组合物，它包含一种 或多种式(I)的化合物或它的立体异构体作为活性成分，以及杀真菌 可接受的载体。 本发明杀真菌组合物可以各种形式配制，如乳剂，水分散体， 粉末和颗粒，它们可以含有普通添加剂。式(I)的化合物可以基于乳 剂或水分散体的重量的10-90％和基于颗粒重量的0.1-10％的量使 用。 可用于本发明的杀真菌可接受的载体是液体载体，例如水，醇(乙 醇，乙二醇，甘油)，酮(丙酮，甲基乙基酮)，醚(二恶烷，四氢呋喃， 溶纤剂)，脂族烃(汽油，煤油)，卤化烃(氯仿，四氯化碳)，酰胺(二 甲基甲酰胺)，酯(乙酸乙酯，乙酸丁酯，脂肪甘油酯)和乙腈；以及 固体载体，例如矿物颗粒(高岭土，粘土，膨润土，白云石，滑石， 硅石，砂)和植物粉末(灌木)。 可用于本发明的杀真菌组合物的添加剂包括乳化剂，粘合剂， 分散剂或渗透剂，例如非离子、阴离子或阳离子界面活性剂(脂肪酸 钠盐，聚氧烷基酯，烷基磺酸盐)。此外，农用化学活性成分，例如 杀虫剂、除草剂、植物生长调节剂，杀菌剂和肥料可以添加到本发 明的组合物中。 给出以下制备方法和实施例仅仅用于说明，而不是限制本发明 的范围。 制备1： (2E)-3-甲氧基-2-(2’-溴甲基)苯基-2-丙烯酸甲酯(式(II-a)的化合 物)的制备 步骤1：邻甲苯基乙酸甲酯的制备 把30.0g(0.2mol)的邻甲苯基乙酸溶解在100ml的甲醇中，加 入5ml的浓硫酸，所得溶液在加热的同时搅拌6-12小时。冷却所得 溶液，以及在减压下除去溶剂以获得残余物。该残余物用水洗涤两 次，再用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥有机层，以及在减压下除去 溶剂。如此获得的残余物使用正己烷和乙酸乙酯(4∶1)的混合物作为 洗脱剂进行柱色谱法分析，获得了32.15g(收率98％)的呈无色液体的 标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.21-7.01(m，4H)，3.61(s，3H)， 3.60(s，2H)，2.35(s，3H) MS(m/e)：164(M+，42)，133(100)，31(82) 步骤2：3-羟基-2-(2’-甲基)苯基-2-丙烯酸甲酯的制备 把24.6g(0.15mol)的在步骤1中获得的化合物和24.3g(0.45mol) 的甲醇钠加入到300ml甲苯中，以及在冷却和搅拌的同时，经1小时 的过程滴加入27g(0.45mol)的甲酸甲酯。所得溶液在室温下搅拌12 小时，再用水萃取2或3次。合并的含水层用浓盐酸酸化，然后用乙 酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥有机层，然后在减压下除去溶剂以获得 残余物。残余物使用正己烷和乙酸乙酯的混合物(9∶1)作为洗脱剂进 行柱色谱法分析，获得了27.36g(收率95％)的呈无色液体的标题化 合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)11.92(d，1H)，7.32-7.01(m，4H)， 3.71(s，3H)，2.21(s，3H) MS(m/e)：192(M+，26)，160(52)，132(48)，84(100) 步骤3：3-甲氧基-2-(2’-甲基)苯基-2-丙烯酸甲酯的制备 把19.2g(0.1mol)的在步骤2中获得的化合物，15.12g(0.12mol) 的硫酸二甲酯和13.82g(0.1mol)的碳酸钾加入到200ml丙酮中，以 及在加热的同时搅拌所得溶液12小时。在减压下除去溶剂，以及残 余物用乙酸乙酯萃取。有机层用硫酸镁干燥，以及在减压下除去溶 剂以获得残余物。该残余物使用正己烷和乙酸乙酯(4∶1)的混合物作 为洗脱剂进行柱色谱法分析，获得了17.1g(收率83％)的呈无色液体 的具有两种异构体的标题化合物。 如此获得的标题化合物由82％ E异构体和18％的Z异构体组成。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.51(s，1H)，7.35-6.98(m，4H)， 3.79(s，3H)，3.68(s，3H)，2.21(s，3H) MS(m/e)：206(M+，10)，176(73)，117(100)，77(57) 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.34-6.98(m，4H)，6.50(s，1H)， 3.85(s，3H)，3.68(s，3H)，2.21(s，3H) MS(m/e)：206(M+，8)，176(100)，117(92)，77(30) 分离这些异构体，E异构体用于下一步。 步骤4：(2E)-3-甲氧基-2-(2′-溴甲基)-2-丙烯酸甲酯的制备 将18.54g(0.09mol)的在步骤3中获得的(2E)-3-甲氧基-2-(2’-甲 基)苯基-2-丙烯酸甲酯和16.0g(0.09mol)的N-溴丁二酰亚胺加入到 100ml四氯化碳中。然后，加入0.16g(1mmol)的2，2’-偶氮-双-异丁 腈，以及在加热的同时搅拌所得溶液12小时。冷却所得溶液，再过 滤以除去丁二酰亚胺。在减压下除去溶剂，如此获得的油状残余物 使用正己烷和乙酸乙酯(4∶1)的混合物作为洗脱剂进行柱色谱法分 析，获得了21.73g(收率85％)的呈无色固体的标题化合物。 熔点：64-65℃ 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.63(s，1H)，7.51-7.09(m，4H)， 4.40(s，2H)，3.82(s，3H)，3.69(s，3H) MS(m/e)：284(M+，10)，253(12)，205(21)，173(38)，145(100) 制备2：(2E)-2-甲氧基亚氨基-2-(2’-溴甲基)苯基乙酸甲酯(式(II-b)的 化合物)的制备 步骤1：2-甲基苯甲酰基甲酸甲酯的制备 在氮气氛围下，将5.1g(0.21mol)镁放入300ml的干燥乙醚中， 以及滴加入34.18g(0.2mol)2-溴甲苯，以制备格利雅试剂。将格利 雅试剂溶液冷却到-78℃，再滴加入23.6g(0.2mol)的草酸二甲酯。搅 拌所得溶液30分钟，与碎冰混合，用20％盐酸酸化，然后用醚萃取。 有机层用水洗3次，用硫酸镁干燥，以及在减压下除去溶剂以获得残 余物。残余物使用正己烷和乙酸乙酯(9∶1)的混合物作为洗脱剂来进 行柱色谱法分析，获得了24.2g(收率68％)的成无色液体的标题化合 物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.88-7.01(m，4H)，3.98(s，3H)， 2.65(s，3H) MS(m/e)：178(M+，21)，119(100)，91(71)，65(37) 步骤2：2-甲氧基亚氨基-2-(2‘-甲基)苯基乙酸甲酯的制备 把8.35g(0.1mol)的O-甲基羟基胺盐酸盐和8.1ml(0.1mol)的吡 啶加入到100ml的甲醇中，然后，加入17.8g(0.1mol)的在步骤1中获 得的化合物。所得溶液在加热的同时搅拌12小时和在减压下浓缩。 该溶液与水混合，再用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥有机层，以及 在减压下除去溶剂以获得残余物。残余物使用正己烷和乙酸乙酯(4∶1) 的混合物作为洗脱剂进行柱色谱法分析，获得了19.04g(收率92％)的 呈无色液体的标题化合物。 如此获得的标题化合物由50％Z异构体和50％E异构体组成。Z 异构体是液体和E异构体是通过在正己烷中再结晶获得的固体。E异 构体的结构通过X射线晶体照相术来确定。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.41-7.15(m，4H)，4.01(s，3H)， 3.85(s，3H)，2.45(s，3H) MS(m/e)：207(M+，8)，176(41)，116(100)，89(62) m.p.：63-64℃ 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.38-7.05(m，4H)，4.04(s，3H)， 3.85(s，3H)，2.19(s，3H) MS(m/e)：207(M+，11)，176(82)，116(100)，89(70) E异构体用于下一步。 步骤3：(2E)-2-甲氧基亚氨基-2-(2′-溴甲基)苯基乙酸甲酯的制 备 将9.0g(0.0435mol)的在步骤2中获得的(2E)-2-甲氧基亚氨基 -2-(2′-甲基)苯基乙酸甲酯和7.74g(0.0435mol)的N-溴丁二酰亚胺加 入到50ml的四氯化碳中，然后，加入0.16g(1mmol)的2，2’-偶氮- 双-异丁腈。在加热的同时，搅拌所得溶液12小时，在减压下除去 溶剂，获得了油状残余物，然后使用正己烷和乙酸乙酯(4∶1)的混合 物作为洗脱剂进行硅胶柱色谱法，获得了11.08g(收率90％)的呈无 色液体的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.62-7.01(m，4H)，4.39(s，2H)， 4.04(s，3H)，3.85(s，3H) MS(m/e)：285(M+，46)，252(35)， 175(100)，146(94)，116(78) 制备3：3-苄氧基苯甲醛肟(式(III-a)的化合物)的制备 步骤1：3-苄氧基苯甲醛的制备 将24.2g(0.2mol)的3-羟基苯甲醛和25.32g(0.2mol)的苄基 氯加入到500ml的丙酮中，然后将21.2g(0.2mol)的碳酸钠加入到 其中。在加热的同时搅拌所得溶液12-24小时，冷却到室温。在减 压下除去溶剂，，如此获得的残余物用水洗涤，然后用乙酸乙酯萃取 2次。干燥有机层和在减压下除去溶剂以获得残余物。该残余物使 用正己烷和乙酸乙酯(9∶1)的混合物作为洗脱剂进行柱色谱法，获得 了35.6g(84％收率)的呈无色液体的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)10.01(s，1H)，7.67-7.18(m，9H)， 5.14(s，2H) MS(m/e)：212(M+，32)，121(73)，91(100) 步骤2：3-苄氧基苯甲醛肟的制备 将31.8g(0.15mol)的在步骤1中获得的化合物和11.47g(0.165 ml)的羟基胺盐酸盐加入到200ml的甲醇中，再加入13.35ml(0.165mol) 的吡啶。使所得溶液回流1小时，然后与水混合和用乙酸乙酯萃取。 用硫酸镁干燥有机层，在减压下除去溶剂，获得了白色残余物。该 残余物用100ml正己烷洗涤，获得了30.3g(收率89％)的标题化合物。 m.p.：58-59℃ 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.62(b，1H)，8.18(s，1H)，7.54- 7.02(m，9H)，5.13(s，2H) MS(m/e)：227(M+，32)，91(100)，65(45) 制备4和5：3-苄氧基苯基甲基肟(式(III-b)的化合物)和3-苄氧基苯 基三氟甲基肟(式(III-c)的化合物)的制备 重复制备3的操作程序，只是使用3-羟苯基甲基酮和3-羟苯基 三氟甲基酮代替3-羟基苯甲醛，获得了标题化合物。 在制备3-5中制备的化合物的分析数据列举在表1中。 表1 制备 序号 R1 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ (ppm) 质谱 (m/e) (M，int.) M.P. (℃) 产率 (％) 产品 3 H 10.01(s，1H)，7.67-7.18(m， 9H)，5.14(s，2H) 212(32)，121(73)， 91(100) - 84 中间 产物 4 CH3 7.82-7.02(m，9H)，5.14(s，2H)， 2.28(s，3H) 226(37)，135(63)， 91(100) - 86 5 CF3 8.10-7.01(m，9H)，5.15(s，2H) 280(42)，211(23)， 91(100)，65(47) - 74 3 H 8.62(b，1H)，8.18(s，1H)， 7.54-7.02(m，9H)，5.13(s，2H) 227(32)，91(100)， 65(45) 58-59 89 式 (III) 化合物 4 CH3 8.62(b，1H)，7.51-6.96(m， 9H)，5.10(s，2H)，2.29(s，3H) 241(35)，91(100)， 65(45) 61-62 84 5 CF3 9.02(b，1H)，7.61-6.94(m， 9H)，5.12(s，2H) 295(48)，91(100)， 65(18) 72-73 82 制备6：(2E)-3-甲氧基-2-[2-(((3-苄氧基苯基)亚氨基)氧基)甲基苯基]- 丙烯酸甲酯(式(IV-a)的化合物)的制备 把5.7g(0.02mol)的(2E)-3-甲氧基-2-(2’-溴甲基)苯基-2-丙烯酸 甲酯和4.54g(0.02mol)的在制备3中制备的3-苄氧基苯甲醛肟加入 到50ml的丙酮中，再加入2.76g(0.02mol)的碳酸钾。使所得溶液回 流24小时，冷却到室温，以及在减压下除去溶剂。如此获得的残余 物与水混合和用乙酸乙酯萃取三次。用硫酸镁干燥有机层并过滤。 该滤液使用正己烷和乙酸乙酯(4∶1)的混合物作为洗脱剂进行柱色谱 法分析，获得5.86g(收率68％)的呈褐色液体的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.01(s，1H)，7.52(s，1H)，7.51- 6.82(m，13H)，5.18(s，2H)，5.04(s，2H)，3.73(s，3H)，3.61(s，3H) MS(m/e)：431(M+，21)，205(39)，189(50)，145(100)，91(67) 制备7-11：作为中间产物的式(IV-b)-(IV-f)的化合物的制备。 重复制备6的操作程序，只是使用在制备1中获得的(2E)-3-甲氧 基-2-(2′-溴甲基)苯基-2-丙烯酸甲酯，在制备2中获得的(2E)-2-甲氧 基亚氨基-2-(2′-溴甲基)苯基乙酸甲酯和在制备3-5中获得的肟化合 物以制备作为中间产物的式(IV-b)-(IV-f)的化合物。 在制备6-11中制备的化合物的分析数据列举在表2中。 表2 制备 序号 X R1 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int.) 产率 (％) 6 CH H 8.01(s，1H)，7.52(s，1H)，7.51-6.82(m，13H)， 5.18(s，2H)，5.04(s，2H)，3.73(s，3H)，3.61(s， 3H) 431(21)， 205(39)， 189(50)， 145(100)， 91(67) 68 7 CH CH3 7.59(s，1H)，7.57-7.12(m，13H)，5.17(s，2H)， 5.03(s，2H)，3.79(s，3H)，3.67(s，3H)，2.20(s， 3H) 445(37)， 205(47)， 189(37)， 145(100)， 91(87) 64 8 CH CF3 7.57(s，1H)，7.48-7.01(m，13H)，5.19(s，2H)， 5.01(s，2H)，3.74(s，3H)，3.62(s，3H) 499(33)， 278(57)， 205(76)， 189(66)， 145(100)，91(89) 77 9 N H 8.06(s，1H)，7.55-6.99(m，13H)，5.17(s，2H)， 5.09(s，2H)，3.91(s，3H)，3.71(s，3H) 432(27)， 401(38) 227(51)， 206(47)， 84(100)，47(79) 67 10 N CH3 7.64-6.87(m，13H)，5.16(s，2H)，5.05(s，2H)， 3.92(s，3H)，3.73(s，3H)， 2.14(s，3H) 446(31)， 227(57)， 206(53)，84(100) 61 11 N CF3 7.71-6.90(m，13H)，5.18(s，2H)，5.04(s，2H)， 3.91(s，3H)，3.72(s，3H) 500(43)， 278(51)， 222(64)，107(100) 72 制备12：(2E)-3-甲氧基-2-[2-(((3-羟苯基)亚氨基)氧基)甲基苯基]-丙 烯酸甲酯(式(V-a-1)的化合物)的制备 将5.17g(0.012mol)的(2E)-3-甲氧基-2-[2-(((3-苄氧基苯基)亚氨基) 氧基)甲基苯基]-丙烯酸甲酯溶解在50ml的甲醇中，再加入催化量 (25mg，0.01mmol)的5％Pd/C。在氢化反应器中，所得混合物在氢压 力和搅拌下反应6小时。过滤反应混合物溶液以除去活性炭组分，以 及在减压下除去溶剂。如此获得的残余物使用正己烷和乙酸乙酯(2∶1) 的混合物作为洗脱剂进行柱色谱法分析，获得了3.64g(收率89％)的 呈褐色液体的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.02(s，1H)，7.54(s，1H)，7.53- 6.84(m，8H)，5.18(s，2H)，6.48(b，1H)，5.14(s，2H)，3.78(s，3H)，3.67(s， 3H) MS(m/e)：341(M+，41)，250(37)，189(57)，145(100)，103(20) 制备13-17：作为中间产物的式(V-a-2)-(V-a-6)的化合物的制备 使用在制备7-11中获得的中间产物，重复制备12的操作程序， 以获得作为中间产物的式(V-a-2)-(V-a-6)的酚酯的化合物。 在制备12-17中制备的化合物分分析数据列举在表3中。 表3 制备 序号 X R1 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int.) 产率 (％) 12 CH H 8.02(s，1H)，7.54(s，1H)，7.53-6.84(m， 8H)，6.48(b，1H)，5.14(s，2H)，3.78(s， 3H)，3.67(s，3H) 341(41)，250(37)，189(57)， 145(100)，103(20) 89 13 CH CH3 7.59(s，1H)，7.53-6.98(m，8H)，5.71(b， 1H)，5.13(s，2H)，3.79(s，3H)，3.67(s，3H)， 2.19(s，3H) 355(33)，205(35)，189(37)， 145(100)，134(69) 83 14 CH CF3 7.58(s，1H)，7.54-6.81(m，8H)，6.55(b， 1H)，5.16(s，2H)，3.78(s，3H)，3.66(s，3H) 409(31)，221(38)，205(62)， 189(99)，145(100)，131(38) 85 15 N H 7.98(s，1H)，7.56-6.77(m，8H)，6.54(b， 1H)，5.11(s，2H)，3.91(s，3H)，3.72(s，3H) 342(32)，206(76)，138(100)， 59(46) 87 16 N CH3 7.50-6.78(m，8H)，6.55(b，1H)，5.10(s， 2H)，3.99(s，3H)，3.76(s，3H)，2.14(s，3H) 356(43)，222(30)，131(75)， 116(100)，59(42) 87 17 N CF3 7.61-6.81(m，8H)，6.38(b，1H)，5.12(s， 2H)，3.98(s，3H)，3.77(s，3H) 410(37)，222(38)，206(33)， 131(65)，116(100)，59(62) 80 制备18：N-甲基(2E)-3-甲氧基-2-[2-(((3-羟苯基)亚氨基)氧基)甲基苯 基]-丙烯酰胺(式(V-b-1)的化合物)的制备 将3.41g(0.01mol)的(2E)-3-甲氧基-2-[2-(((3-羟苯基)亚氨基)氧基) 甲基苯基]-丙烯酸甲酯溶解在50ml的甲醇中，再加入40ml的40％甲 基胺水溶液。搅拌所得溶液12小时，以及在减压下除去溶剂。如此 获得的残余物用乙酸乙酯萃取。干燥有机层和在减压下除去溶剂。 如此获得的残余物使用正己烷和乙酸乙酯(2∶1)的混合物作为洗脱剂 进行柱色谱法分析，获得了2.90g(收率85％)的呈褐色液体的标题化 合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.01(s，1H)，7.55(s，1H)，7.54- 6.88(m，8H)，6.53(b，1H)，6.34(b，1H)，5.142(s，2H)，3.81(s，3H)，2.79(d， 3H) MS(m/e)：340(M+，38)，188(100)，144(72) 制备19-23：式(V-b-2)-(V-b-6)的化合物的制备 使用在制备13-17中获得的中间产物，重复制备18的操作程 序，获得了作为中间产物的式(V-b-2)-(V-b-6)的的酚酰胺化合物。 在制备18-23中制备的化合物的分析数据列举在表4中。 表4 制备 序号 X R1 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int.) 产率 (％) 18 CH H 8.01(s，1H)，7.55(s，1H)，7.54-6.88(m， 8H)，6.53(b，1H)，6.34(b，1H)，5.12(s，2H)， 3.81(s，3H)，2.79(d，3H) 340(38)，188(100)，144(72) 85 19 CH CH3 7.57(s，1H)，7.56-6.38(m，8H)，6.23(b， 1H)，5.12(s，2H)，5.87(b，1H)，5.17(s，2H)， 3.79(s，3H)，2.83(d，3H)，1.18(s，3H) 354(26)，188(100)，144(58)， 65(49) 87 20 CH CF3 7.55(s，1H)，7.54-6.88(m，8H)，6.27(b， 1H)，5.12(s，2H)，5.37 (b，1H)，5.13(s，2H)，3.80(s，3H)，2.86(d， 3H) 408(37)，188(100)，144(64) 83 21 N H 8.00(s，1H)，7.57-7.08(m，8H)，6.74(b， 1H)，6.48(b，1H)，5.12(s，2H)，5.09(s， 2H)，3.93(s，3H)，2.86(d，3H) 341(44)，241(37)，222(870)， 132(63)，58(100) 84 22 N CH3 7.58-7.01(m，8H)，6.82(b，1H)，6.54(b， 1H)，5.12(s，2H)，5.08 (s，2H)，3.95(s，3H)，2.81(d，3H)，2.13(s， 3H) 355(51)，221(50)，132(82)， 116(99)，58(100) 87 23 N CF3 7.64-6.92(m，8H)，6.80(b，1H)，6.42(b， 1H)，5.12((s，2H)，5.10 (s，2H)，3.83(s，3H)，2.84(d，3H) 409(42)，379(64)，321(100)， 132(78)，88(62) 86 制备24：2，2-二氟苯乙烯(式(VI-a)的化合物)的制备 步骤1：2，2，2-三氟甲基苯基酮的制备 在氮气氛围下，将5.1g的镁(0.21mol)加入到300ml的干燥二乙 醚中和滴加入31.4g的溴苯(0.2mol)，以制备格利雅试剂。将格利雅 试剂溶液冷却到-78℃，再将28.4g的三氟乙酸乙酯(0.2mol)滴加到其 中。搅拌所得溶液1小时，与碎冰混合，用浓盐酸酸化，然后用二 乙醚萃取三次。用硫酸镁干燥有机层，和在减压下除去溶剂以获得 残余物。残余物在64-65℃/33mmHg下蒸馏，获得了24.74g(收率 71％)的呈无色油的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.52-7.12(m，5H) MS(m/e)：174(M+，21)，105(100)，77(82)，69(54) 步骤2：1-羟基-2，2，2-三氟乙基苯的制备 把12.2g(0.07mol)的在步骤1中获得的化合物溶解在150ml的甲 醇中，再经30分钟将1.32g(0.035mol)的硼氢化钠滴入到其中。 所得溶液在室温下搅拌2小时，再除去溶剂。加入乙酸乙酯和所得 溶液用水洗涤三次。有机层用硫酸镁干燥，以及在减压下除去溶剂 以获得残余物。残余物在50-51℃/1mmHg下蒸馏，获得了12.07g(收 率98％)的呈无色液体的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.54-7.13(m，5H)，4.87(q，1H)， 4.29(brs，1H) MS(m/e)：176(M+，39)，107(26)，79(91) 步骤3：1-氯-2，2，2-三氟乙基苯的制备 把11.97g(0.068mol)的在步骤2中获得的化合物和83g(0.7mol) 的亚硫酰氯加入到100ml的甲苯中，然后在加热的同时搅拌该混合物 12小时。冷却所得溶液和用水洗涤。有机层用硫酸镁干燥和在减压 下除去溶剂以获得残余物。该残余物用正己烷作为洗脱剂进行硅胶 柱色谱法分析，获得了9.9g(收率72％)的呈无色液体的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.62-7.15(m，5H)，5.10(q，1H) MS(m/e)：194(M+，94)，125(100)，83(30)，44(81) 步骤4：2，2-二氟苯乙烯的制备 将9.7g(0.05mol)的在步骤3中获得的化合物溶解在50ml的干燥 四氢呋喃中，然后，加入3.27g(0.05mol)的活化锌。在搅拌和加热的 同时，使所得溶液回流12小时。冷却该溶液并过滤，以除去沉淀的 盐。在减压下除去溶剂，以及残余物在58-59℃/49mm Hg下蒸馏， 获得了6.09g(收率87％)的呈无色油的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.45-7.10(m，5H)，5.20(dd，1H， J＝26Hz，J＝4Hz) MS(m/c)：140(M+，100)，120(26)，84(16)，44(32) 制备25-40 重复制备24的操作程序，以获得式(VI-a)的各种氟化乙烯基化合 物。在制备24-40中获得的化合物的1H-NMR和MS分析数据表示在 下面的表5中。 表5：取代的2，2-二氟苯乙烯 制备 序号 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ (ppm) 质谱(m/e)(m/e) (M，int) 产率 (％) 沸点 (mmHg) 24 C6H5 7.45-7.10(m，5H)，5.20(dd，1H， J＝26Hz，4Hz) 140(100)，120(26)， 84(16)，44(32) 87 58-59 (49) 25 3-CH3-C6H4- 7.48-6.92(m，4H)，5.21(dd，1H， J＝26Hz，4Hz)，2.28(s，3H) 154(39)，135(29)， 64(41)，45(100) 87 色谱柱 分离 26 4-CH3-C6H4- 7.45-6.89(m，4H)，5.26(dd，1H， J＝26Hz，4Hz)，2.27(s，3H) 154(100)，135(62)， 45(54) 86 色谱柱 分离 27 4-C2H5-C6H4- 7.39-7.06(m，4H)，5.25(dd，1H，J ＝26Hz，4Hz)，2.62(q，2H)， 1.21(t，3H) 168(33)，153(100)， 133(25)，84(34) 75 色谱柱 分离 28 4-n-C4H9-C6H4- 7.24-7.10(m，4H)，5.20(dd，1H， J＝26Hz，4Hz)，2.54(t，2H)， 1.62-1.21(m，4H)，0.92(t，3H) 196(100)，177(64)， 158(32) 77 色谱柱 分离 表5(续) 制备 序号 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ (ppm) 质谱(m/e)(m/e) (M，int) 产率 (％) 沸点 (mmHg) 29 3，4-(CH3)2-C6H3- 7.32-7.02(m，3H)，5.27(dd，1H， J＝26Hz，4Hz)，2.22(s，6H) 168(32)，133(49)， 44(100) 91 色谱柱 分离 30 3，5-(CH3)2-C6H3- 7.01-6.89(m，3H)，5.20(dd，1H， J＝26Hz，4Hz)，2.24(s，6H) 168(82)，153(46)， 84(100)，62(59) 98 色谱柱 分离 31 3-CH3O-C6H4- 7.50-6.69(m，4H)，5.19(dd，1H， J＝26Hz，4Hz)，3.79(s，3H) 170(100)，140(36)， 127(42)，77(24) 98 33-34(1) 32 4-CH3O-C6H4- 7.51-6.69(m，4H)，5.29(dd，1H， J＝26Hz，4Hz)，3.86(s，3H) 170(100)，155(68)， 127(92)，84(21) 80 色谱柱 分离 33 4-C2H5O-C6H4- 7.49-6.81(m，4H)，5.26(dd，1H，J ＝26Hz，4Hz)，4.10(q，2H)， 184(82)，127(100)， 53(40) 79 色谱柱 分离 34 3，4-OCH2O-C6H3- 7.81-7.28(m，3H)，6.08(s，2H)， 5.27(dd，1H，J＝26Hz，4Hz) 184(48)，165(100)， 146(39) 83 色谱柱 分离 35 3-Cl-C6H4- 7.36-7.12(m，4H)，5.26(dd，1H， J＝26Hz，4Hz) 174(94)，119(38)， 84(100)，48(93) 95 色谱柱 分离 36 4-Cl-C6H4- 7.48-7.29(m，4H)，5.23(dd，1H， J＝26Hz，4Hz) 174(58)，139(36)， 119(29)，84(100)， 49(56) 81 色谱柱 分离 37 3-F-C6H4- 7.59-6.78(m，4H)，5.21(dd，1H， J＝26Hz，4Hz) 158(21)，84(100)， 47(42) 75 色谱柱 分离 38 4-F-C6H4- 7.76-6.91(m，4H)，5.25(dd，1H， J＝26Hz，4Hz) 158(100)，39(27) 88 色谱柱 分离 39 3-CH3-4-Cl-C6H3- 7.34-7.02(m，3H)，5.24(dd，1H J＝26Hz，4Rz)，2.34(s，3H) 188(100)，153(71)， 133(30) 87 色谱柱 分离 40 (naphthalen-2-yl) C10H7-2-yl- 8.13-7.45(m，7H)，5.81(dd，1H J＝26Hz，4Hz) 190(89)，170(100)， 138(28)，85(44) 90 色谱柱 分离 制备41：2，2-二氟-1-三氟甲基苯乙烯(式(VI-b)的化合物)的制备 在低于10℃的温度和氮气氛围下，将26.2g(0.1mol)的三苯基膦 溶解在100ml的干燥四氢呋喃中，并滴加入25.2g(0.12mol)的二溴二 氟-甲烷。所得溶液搅拌30分钟，再加入8.71g(0.05mol)的在制备24 的步骤1中获得的化合物。所得溶液通过加热回流48小时，冷却和 在减压下蒸馏。所获得的油在51-52℃的温度/44mm Hg下再蒸馏， 获得了7.07g(收率68％)的呈无色液体的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.59-7.31(m，5H)3.79(s，3H) MS(m/e)：208(M+，48)，84(83)，43(100) 制备42-59 使用相应的卤化物代替4-溴苯来重复制备41的操作程序，获得 了式(VI-b)的各种化合物。这些化合物的1H-NMR和MS数据列举在 表6中。 表6：取代的2，2-二氟-1-三氟甲基苯乙烯 制备 序号 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ (ppm) 质谱(m/e)(m/e) (M，int) 产率 (％) 沸点 mmHg) 41 C6H5- 7.59-7.31(m，5H) 208(48)，84(83)， 43(100) 68 51-52 (44) 42 3-CH3-C6H4- 7.46-6.98(m，4H)，2.43(s，3H) 222(20)，203(70)， 134(100) 45 色谱柱 分离 43 4-CH3-C6H4- 7.32-7.18(m，4H)，2.45(s，3H) 222(64)，203(23)， 134(100) 62 色谱柱 分离 44 4-C2H5-C6H4- 7.38-7.25(m，4H)，2.68(q， 2H)， 1.19(t，3H) 236(20)，145(100)， 90(54) 62 色谱柱 分离 45 4-n-C4H9-C6H4- 7.32-7.25(m，4H)，2.69(t，2H)， 2.01-1.23(m，4H)，1.09(t，3H) 264(30)，221(37)， 151(36)，84(100)， 57(50) 58 色谱柱 分离 46 3，4-(CH3)2-C6H3- 7.28-7.02(m，3H)，2.38(s，3H)， 2.32(s，3H) 236(18)，84(33)， 45(100) 78 色谱柱 分离 47 3，5-(CH3)2-C6H3- 7.32-7.12(m，3H)，2.41(s，6H) 236(29)，217(68)， 148(100)，45(92) 98 色谱柱 分离 48 3-CF3-C6H4- 7.82-7.18(m，4H) 276(52)，257(92)， 188(100) 52 色谱柱 分离 49 4-CF3-C6H4- 7.81-7.42(m，4H) 276(42)，257(78)， 188(95)，107(100) 64 色谱柱 分离 50 3-CH3O-C6H4- 7.48-6.87(m，4H)，3.81(s，3H) 238(42)，207(45)， 139(100)，69(94) 54 75(10) 表6(续) 制备 序号 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ (ppm) 质谱(m/e)(m/e) (M，int) 产率 (％) 沸点 (mmHg) 51 4-CH3O-C6H4- 7.48-6.79(m，4H)，3.79(s，3H) 238(69)，195(14)， 145(35)，74(33)， 59(100) 79 72-74 (10) 52 4-C2H5O-C6H4- 7.51-6.85(m，4H)，4.12(q， 2H)，1.29(t，3H) 252(47)，233(100)， 84(64) 73 色谱柱 分离 53 3，4-OCH2O-C6H3- 7.01-6.79(m，3H)，6.01(s，2H) 252(46)，233(63)， 164(82)，69(100) 72 色谱柱 分离 54 3-Cl-C6H4- 7.54-7.23(m，4H) 242(26)，223(72)， 188(49)，69(100) 63 色谱柱 分离 55 4-Cl-C6H4- 7.56-7.21(m，4H) 242(35)，174(70)， 139(100)，69(79) 45 58(10) 56 3-F-C6H4- 7.53-6.96(m，4H) 226(52)，207(25)， 84(100) 54 色谱柱 分离 57 4-F-C6H4- 7.52-6.83(m，4H) 226(20)，84(100) 63 色谱柱 分离 58 4-Br-C6H4- 7.81-7.19(m，4H) 286(100)，207(86)， 138(66)，69(57) 43 色谱柱 分离 59 3，5-Cl2-C6H3- 7.57-7.19(m，3H) 276(100)，241(45) 84 85(10) 制备60：1-[3-(1-氟-2-苯基)乙烯基氧基]苯基甲基肟(式(VII-a)的化合 物)的制备 步骤1：1-[3-(1-氟-2-苯基)乙烯基氧基]苯基-2-乙酮(ethanone)的 制备 在干燥容器中，将68g(0.5mol)的3-羟基苯乙酮加入到400ml的 甲基乙基酮中，再向其中加入83g的碳酸钾(0.6mol)。搅拌所得溶液 30分钟，再缓慢将70g(0.5mol)的在制备24中获得的2，2-二氟苯乙 烯加入到其中。在加热的同时搅拌所得溶液24小时，再过滤以除去 固体。浓缩滤液，以及残余物用水洗涤和用乙酸乙酯萃取。用硫酸 镁干燥有机层和在减压下除去溶剂。残余物在188-190℃/1mm Hg 下蒸馏，以获得118.5g(收率92％)的呈无色液体的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.77-7.15(m，9H)，5.75(d，0.8H(E))， 5.38(d，0.2H(Z))，2.59(s，3H) MS(m/e)：256(M+，100)，165(27)，109(62)，91(32)，43(72) 步骤2：1-[3-(1-氟-2-苯基)-乙烯氧基]苯基甲基肟的制备 将76.8g(0.3mol)的在以上步骤1中获得的化合物和22.2g(0.32mol) 的羟基胺盐酸盐加入到500ml的甲醇中，再向其中加入 25.9gml(0.32mol)的吡啶。所得溶液在室温下搅拌30分钟，再浓缩 以除去溶剂。残余物与水混合和用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥有 机层和在减压下除去溶剂。残余物用正己烷和乙酸乙酯(4∶1)的混合 物作为洗脱剂进行硅胶柱色谱法分析，获得了76.4g(收率94％)的呈 无色液体的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.26(br.s，1H)，7.46-7.16(m，9H)， 5.74(d，0.8H(E))，5.37(d，0.2H(Z))，2.29(s，3H) MS(m/e)：271(M+，100)，118(42)，109(41)，90(22) 制备61：1-[3-(1，3，3，3-四氟-2-苯基)-1-丙烯氧基]苯甲基肟(式(VII- b)的化合物)的制备 使用在制备41中获得的2，2-二氟-1-三氟甲基苯乙烯代替2，2-二 氟苯乙烯，重复制备60的操作程序，获得了呈无色液体的标题化合 物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.44(br.s，1H)，7.51-6.99(m，911)， 2.25(s，3H) MS(m/e)：339(M+，100)，186(37)，134(40)，117(26)，89(36) 实施例1：(2E)-3-甲氧基-2-{2’-[[[3″-(1-氟-2-苯基-1-乙烯基氧基) 苯基]亚氨基]氧基]甲基苯基}丙烯酸甲酯的制备(化合物1) 将341mg(1mmol)的在制备12中获得的化合物加入到10ml的乙腈 中，和在氮气氛围下将分散在矿物油中的40mg(1mmol)氢化钠(60％) 加入到其中。搅拌所得溶液30分钟，再将140mg(1mmol)的在制备24 中获得的化合物缓慢加入到其中。所得溶液在加热的同时搅拌4小 时，与水混合，以及用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥有机层和在减 压下除去溶剂。残余物使用正己烷和乙酸乙酯(4∶1)的混合物作为洗 脱剂进行硅胶柱色谱法分析，获得了420mg(收率91％)的呈无色液体 的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.04(s，1H)，7.58(s，1H)，7.50- 7.08(m，13H)，5.68(d，1H)，5.09(s，2H)，3.79(s，3H)，3.65(s，3H) 19F-NMR(CDCl3，CFCl3)8(ppm)：-83.066(d，1F，J＝28.614Hz，Z异 构体)，-83.344(d，1F，J＝5.55Hz，E-异构体) MS(m/e)：461(M+，48)，205(33)，189(63)，145(100)，103(15) 实施例16：N-甲基(2E)-3-甲氧基-2-{2′-[[[3″-(1-氟-2-苯基-1-乙 烯氧基)苯基]亚氨基]氧基]甲基苯基}丙烯酰胺(化合物16)的制备 将170mg(0.5mmol)的在制备18中获得的化合物加入到10ml的乙 腈中，再在氮气氛围下将分散在矿物油中的40mg(1mmol)的氢化钠(60 ％)加入到其中。搅拌所得溶液30分钟，和缓慢加入70mg(0.5mmol) 的在制备24中获得的化合物。所得溶液在加热的同时搅拌4小时，与 水混合和用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥有机层和在减压下除去溶 剂。残余物使用正己烷和乙酸乙酯(4∶1)的混合物作为洗脱剂进行硅 胶柱色谱法分析，获得了221mg(收率96％)的呈无色液体的标题化合 物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)8.07(s，1H)，7.61(s，1H)，7.59- 6.89(m，13H)，5.71(d，1H)，5.17(s，2H)，4.14(br，1H)，3.64(s，3H)，2.96(d， 3H) MS(m/e)：460(M+，28)，188(100)，149(53) 实施例40：(2E)-3-甲氧基-2-{2’-[[[3″-(1-氟-2-苯基-1-乙烯氧基) 苯基]甲基亚氨基]氧基]甲基苯基}丙烯酸甲酯(化合物40)的制备 将28.4g(0.1mol)的在制备1中获得的(2E)-3-甲氧基-2-(2′-溴甲基) 苯基-2-丙烯酸甲酯(式(II-a)的化合物)和27.1g(0.1mol)的在制备 60中获得的化合物(式(VII-a)的化合物)加入到200ml的丙酮中，再 向其中加入13.8g(0.1mol)的碳酸钾。所得溶液在加热的同时搅拌24 小时，再冷却到室温。在减压下除去溶剂，残余物与水混合和用50ml 的乙酸乙酯萃取3次。用硫酸镁干燥有机层，再过滤。浓缩滤液，以 及残余物使用正己烷和乙酸乙酯(9∶1)的混合物作为洗脱剂进行硅胶 柱色谱法分析，获得了33.8g(收率71％)的呈无色液体的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.48(s，1H)，7.42-6.87(m，13H)， 5.67(d，1H)，5.20(s，2H)，3.78(s，3H)，3.65(s，3H)，2.24(s，3H) MS(m/e)：475(M+，11)，205(35)，189(17)，145(100)，109(31) 实施例64：(2E)-2-甲氧基亚氨基-2-{2’-[[[3″(1-氟-2-苯基-1-乙 烯氧基)苯基]甲基亚氨基]氧基]甲基苯基}乙酸甲酯(化合物64)的制备 使用在制备2中获得的(2E)-2-甲氧基亚氨基-2-(2’-溴甲基)苯基 乙酸甲酯代替在制备1中获得的化合物，重复实施例40的操作程序， 获得了呈无色液体的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.49-7.16(m，13H)，5.73(d，1H)， 5.15(s，2H)，4.04(s，3H)，3.82(s，3H)，2.21(s，3H) MS(m/e)：476(M+，11)，131(68)，116(100)，59(44) 实施例77：N-甲基(2E)-2-甲氧基亚氨基-2-{2′-[[[3″-(1-氟-2-苯基 -1-乙烯氧基)苯基]甲基亚氨基]氧基]甲基苯基乙酰胺(化合物77)的 制备 使用在实施例64中获得的化合物64代替丙烯酸酯化合物，重 复制备18的操作程序，获得了呈无色液体的标题化合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)7.47-7.15(m，13H)，6.71(b，1H)， 5.70(d，1H)，5.13(s，2H)，3.93(s，3H)，2.84(s，3H)，2.18(s，3H) MS(m/e)：475(M+，11)，132(50)，116(68)，58(100) 使用式(V)的相应酚酯化合物或酚酰胺化合物和式(VI-a)的氟化 乙烯基化合物来重复实施例1或16的操作程序，或者作为选择，使 用式(II)的相应溴化化合物和式(VII-a)的烯烃取代的肟化合物来重复 实施例40、64或77的操作程序，获得了如在表7中列举的式(I)的 各种化合物。 表7 表7(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M.int) 9 CH O H 4-CH3O-C6H 4 8.06(s，1H)，7.60(s，1H)，7.53_6.78(m，12H)， 5.69(d，1H)，5.10(s，2H)，3.81(s，3H)，3.79(s， 3H)，3.67(s，3H) 491(56)，205(19)， 189(25)，145(100)， 139(24) 10 CH O H 4-C2H5O-C6 H4 8.02(s，1H)，7.61(s，1H)，7.59_6.78(m，12H)， 5.64(d，1H)，5.16(s，2H)，4.0(q，2H)，3.79(s， 3H)，3.63(s，3H)，1.40(t，3H) 505(19)，145(100)， 125(37) 11 CH O H 3-F-C6H4 8.00(s，1H)，7.60(s，1H)，7.58_6.80(m，12H)， 5.63(d，1H)，5.19(s，2H)，3.78(s，3H)，3.62(s， 3H) 479(35)， 205(32)， 189(42)，144(100) 12 CH O H 4-F-C6H4 8.05(s，1H)，7.58(s，1H)，7.56_6.89(m，12H)， 5.68(d，1H)，5.16(s，2H)，3.79(s，3H)，3.66(s， 3H) 479(21)， 205(95)， 90(23)，145(100) 13 CH O H 3-Cl-C6H4 8.06(s，1H)，7.57(s，1H)，7.55_7.00(m，12H)， 5.67(d，1H)，5.14(s，2H)，3.76(s，3H)，3.64(s， 3H) 495(41)， 205(97) 189(49)，145(100) 14 CH O H 4-Cl-C6H4 8.05(s，1H)，7.58(s，1H)，7.54_7.02(m，12H)， 5.65(d，1H)，5.13(s，2H)，3.78(s，3H)，3.65(s， 3H) 495(43)， 205(59)， 189(98)， 145(100)， 131(27)，103(21) 15 CH O H 3，4-OCH2O- C6H3 8.01(s，1H)，7.61(s，1H)，7.59_6.64(m，11H)， 5.86(s，2H)，5.56(d，1H)，5.15(s，2H)，3.77(s， 3H)，3.64(s，3H) 505(36)， 205(20)， 188(23)，144(100) 16 CH NH H C6H5 8.07(s，1H)，7.61(s，1H)，7.59_6.89(m，13H)， 5.71(d，1H)，5.17(s，2H)，4.14(b，1H)，3.64(s， 3H)，2.96(d，3H) 460(28)， 188(100) 149(53) 17 CH NH H 3-CH3-C6H4 8.09(s，1H)，7.62(s，1H)，7.61_6.97(m，12H)， 5.67(d，1H)，5.17(s，2H)，4.13(b，1H)，3.63(s, 3H)，2.97(d，3H)，2.29(s，3H) 474(4)， 188(100)， 144(46)，42(21) 18 CH NH H 3，5-(CH3)2-C 6H3 8.09(s，1H)，7.61(s，1H)，7.59_6.81(m，11H)， 5.71(d，1H)，5.16(s，2H)，4.16(b，1H)，3.61(s， 3H)，2.95(d，3H)，2.23(s，6H) 488(52)， 188(100)， 144(58)， 137(17)， 42(26) 表7(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 19 CH NH H 4-C2H5-C6H4 8.07(s，1H)，7.62(s，1H)，7.61_7.09(m，12H)， 5.68(d，H)，5.17(s，2H)，4.17(b，1H)，3.63(s， 3H)，2.98(d，3H)，2.59(q，2H)，1.24(t，3H) 488(52)， 188(100) 44(42)，44(37) 20 CH NH H 4-CH3O-C6H4 8.08(s，1H)，7.63(s，1H)，7.61_6.72(m，12H)， 5.70(d，1H)，5.16(s，2H)，4.17(b，1H)，3.78(s， 3H)，3.63(s，3H)，2.97(d，3H) 490(45)， 188(100)， 44(58)，44(25) 21 CH NH H 4-F-C6H4 8.07(s，1H)，7.62(s，1H)，7.60_6.87(m，12H)， 5.67(d，1H)，5.17(s，2H)，4.14(b，1H)，3.64(s， 3H)，2.96(d，3H) 478(62)，188(100)， 144(61)，103(23) 22 CH NH H 3-Cl-C6H4 8.10(s，1H)，7.62(s，1H)，7.60_6.97(m，12H)， 5.63(d，1H)，5.16(s，2H)，4.15(b，1H)，3.61(s， 3H)，2.95(d，3H) 494(42)，188(100)， 144(46) 23 CH NH H 3，4-OCH2O-C6 H3 8.08(s，1H)，7.62(s，1H)，7.61_6.68(m，11H)， 5.91(s，2H)，5.62(d，1H)，5.18(s，2H)，4.12(b， 1H)，3.61(s，3H)，2.97(d，3H) 504(28)，445(34)， 188(94)，144(100)， 103(21) 24 N O H C6H5 8.01(s，1H)，7.53_7.01(m，13H)，5.67(d，1H)， 5.11(s，2H)，4.00(s，3H)，3.83(s，3H) 462(42)，131(66)， 116(100)，59(61) 25 N O H 4-CH3-C6H4 8.01(s，1H)，7.50_7.06(m，12H)，5.68(d，1H)， 5.10(s，2H)，4.01(s，3H)，3.82(s，3H)，2.30(s， 3H) 476(53)，131(67)， 116(100)，59(52) 26 N O H 4-CH3O-C6H4 8.00(s，1H)，7.62_6.81(m，12H)，5.65(d，1H)， 5.09(s，2H)，4.02(s，3H)，3.82(s，3H)，3.78(s， 3H) 492(98)，139(83)， 131(100)，116(77)， 59(64) 27 N O H 4-F-C6H4 8.01(s，1H)，7.46_6.93(m，12H)，5.67(d，1H)， 5.09(s，2H)，4.02(s，3H)，3.8(s，3H) 480(42)，131(64)， 116(100)，59(61) 28 N O H 4-Cl-C6H4 8.00(s，1H)，7.46_7.13(m，12H)，5.66(d，1H)， 5.10(s，2H)，4.01(s，3H)，3.82(s，3H) 499(17)，131(61)， 116(100)，59(52) 表7(续) 实旋 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 29 N O H 3，4-OCH2 O-C6H3 8.00(s，1H)，7.50-6.71(m，11H)，6.97(s，2H)， 5.65(d，1H)，5.10(s，2H)，4.02(s，3H)，3.82(s， 3H) 506(23)，153(55)， 131(52)，116(80)， 59(100) 30 N NH H C6H5 8.01(s，1H)，7.69_6.90(m，13H)，6.74(b，1H)， 5.65(d，1H)，5.11(s，2H)，3.94(s，3H)， 2.86(d，3H) 461(38)，221(81)， 204(64)，132(73)， 116(100)，58(61) 31 N NH H 3-CH3-C6 H4 8.00(s，1H)，7.67-6.94(m，12H)，6.76(b，1H)， 5.68(d，1H)，5.14(s，2H)，3.92(s，3H)， 2.87(d，3H)，130(s，3H) 475(31)，221(86)， 204(53)，132(99)， 116(100)，58(73) 32 N NH H 3，4-(CH3) 2-C6H3 8.01(s，1H)，7.72_7.00(m，11H)，6.76(b，1H)， 5.63(d，1H)，5.14(s，2H)，3.85(s， 3H)， 2.87(d，3H)，2.23(s，6H) 489(42)，307(47)， 149(100) 33 N NH H 4-C2H5-C6 H4 8.01(s，1H)，7.55_7.09(m，12H)，6.75(b，1H)， 5.70(d，1H)，5.09(s，2H)，3.93(s，3H)， 2.87(d，3H)，2.60(q，2H)，1.20(t，3H) 489(55)，221(21)， 132(100)，116(88) 34 N NH H 4-n-C4H9- C6H4 8.01(s，1H)，7.53_7.02(m，12H)，6.76(b，1H)， 5.68(d，1H)，5.12(s，2H)，3.94(s，3H)， 2.87(d，3H)，2.56(t，2H)，1.67-1.21(m，4H)， 0.91(t，3H) 517(35)，205(37)， 132(89)，116(73)， 58(100) 35 N NH H 3-CH3O- C6H4 8.00(s，1H)，7.55_6.96(m，12H)，6.75(b，1H)， 5.64(d，1H)，5.13(s，2H)，3.86(s，3H)，3.78(s， 3H)，2.87(d，3H) 491(15)，221(57), 205(35)，132(85)， 116(86)，58(100) 36 N NH H 4-C2H5O- C6H4 8.00(s，1H)，7.57_6.84(m，12H)，6.75(b，1H)， 5.65(d，1H)，5.15(s，2H)，4.00(q，2H)， 3.87(s，3H)，2.86(d，3H) 505(82)，205(39)， 181(23)，132(100)， 116(84)，58(88) 37 N NH H 4-F-C6H4 8.01(s，1H)，7.58_6.87(m，12H)，6.77(b，1H)， 5.64(d，1H)，5.11(s，2H)，3.90(s，3H)， 2.88(d，3H) 479(43)，221(44)， 132(100)，116(76)， 58(46) 38 N NH H 3-Cl-C6H4 8.01(s，1H)，7.58_7.02(m，12H)，6.74(b，1H)， 5.63(d，1H)，5.12(s，2H)，3.88(s，3H)， 2.88(d，3H) 495(27)，221(99)， 205(39)，132(90)， 116(100)，58(79) 表7(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 39 N NH H 3，4-OCH2O- C6H3 8.02(s，1H)，7.58_6.81(m，11H)，6.76(b， 1H)，5.93(s，2H)，5.66(d，1H)，5.10(s， 2H)，3.94(s，3H)，2.87(d，3H) 505(63)，284(25)， 153(39)，132(99)， 116(100)，58(43) 40 CH O CH3 C6H5 7.48(s，1H)，7.42_6.87(m，13H)，5.67(d， 1H)，5.20(s，2H)，3.78(s，3H)，3.65(s，3H)， 2.24(s，3H) 475(11)，205(35)， 189(17)，145(100)， 109(31) 41 CH O CH3 3-CH3-C6H4 7.50(s，1H)，7.48_6.92(m，12H)，5.66(d， 1H)，5.19(s，2H)，3.77(s，3H)，3.67(s，3H)， 2.31(s，3H)，2.23(s，3H) 489(20)，206(40)， 189(17)，145(100)， 123(29) 42 CH O CH3 4-CH3-C6H4 7.50(s，1H)，7.48_6.97(m，12H)，5.64(d， 1H)，5.19(s，2H)，3.75(s，3H)，3.64(s，3H)， 2.31(s，3H)，2.25(s，3H) 489(31)，399(31)， 206(25)，145(100)， 103(18) 43 CH O CH3 3，4-(CH3)2- C6H3 7.58(s，1H)，7.57_6.98(m，11H)，5.63(d， 1H)，5.18(s，2H)，3.78(s，3H)，3.63(s，3H)， 2.20(s，3H)，2.18(s，6H) 503(20)，205(44)， 189(18)，145(100) 44 CH O CH3 3，5-(CH3)2- C6H3 7.48(s，1H)，7.45_6.67(m，11H)，5.50(d， 1H)，5.10(s，2H)，3.58(s，3H)，3.52(s，3H)， 2.18(s，3H)，2.15(s，3H)，2.09(s，3H) 503(26)，205(35)， 145(100) 45 CH O CH3 4-C2H5-C6H4 7.48(s，1H)，7.44-6.93(m，12H)，5.60(d， 1H)，5.11(s，H)，3.67(s，3H)，3.57(s，3H)， 3.36(q，2H)，2.11(s，3H)，1.12(t，3H) 503(11)，282(19)， 205(40)，145(100) 46 CH O CH3 4-n-C4H9-C6 H4 7.59(s，1H)，7.58_7.00(m，12H)，5.64(d， 1H)，5.19(s，2H)，3.79(s，3H)，3.64(s，3H)， 2.57(t，2H)，2.20(s，3H)，1.44-1.19(m， 4H)，0.91(t，3H) 531(17)，301(24)， 205(55)，189(21)， 145(100) 47 CH O CH3 3-CH3O-C6 H4 7.59(s，1H)，7.58_6.78(m，12H)，5.65(d， 1H)，5.17(s，2H)，3.80(s，3H)，3.78(s，3H)， 3.62(s，3H)，2.18(s，3H) 505(51)，284(27)， 205(44)，145(100)， 131(38) 表7(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 48 CH O CH3 4-CH3O-C6 H4 7.49(s，1H)，7.46_6.68(m，12H)，5.58(d， H)，5.08(s，2H)，3.67(s，3H)，3.65(s，3H)， 3.54(s，3H)，2.11(s，3H) 505(13)，205(24)， 145(100)，139(32)， 84(32) 49 CH O CH3 4-C2H5O-C6 H4 7.60(s，1H)，7.58_6.81(m，12H)，5.66(d， H)，5.19(s，2H)，4.00(q，2H)，3.76(s，3H)， 3.65(s，3H)，2.20(s，3H)，1.38(t，3H) 519(49)，298(37)， 159(46)，145(100)， 131(59) 50 CH O CH3 3-F-C6H4 7.58(s，1H)，7.55_6.80(m，12H)，5.64(d， 1H)，5.18(s，2H)，3.77(s，3H)，3.68(s，3H)， 2.18(s，3H) 493(28)，205(33)， 189(26)，145(100)， 131(42) 51 CH O CH3 4-F-C6H4 7.61(s，1H)，7.58_6.94(m，12H)，5.72(d， H)，5.20(s，2H)，3.80(s，3H)，3.68(s，3H)， 2.20(s，3H) 493(71)，272(33)， 205(69)，189(60)， 145(100)，127(64) 52 CH O CH3 3-CH3-4-Cl -C6H3 7.61(s，1H)，7.52_6.97(m，11H)，5.57(d， 1H)，5.12(s，2H)，3.78(s，3H)，3.64(s，3H)， 2.21(s，3H)，2.16(s，3H) 523(44)，302(34)， 205(23)，145(100) 53 CH O CH3 3-Cl-C6H4 7.53(s，1H)，7.52_7.00(m，12H)，5.66(d， 1H)，5.15(s，2H)，3.77(s，3H)，3.67(s，3H)， 2.25(s，3H) 509(42)，205(31)， 189(26)，145(100) 54 CH O CH3 4-Cl-C6H4 7.52(s，1H)，7.50_7.01(m，12H)，5.67(d， 1H)，5.18(s，2H)，3.78(s，3H)，3.66(s，3H)， 2.24(s，3H) 509(37)，206(30)， 189(24)，145(100)， 103(25) 55 CH O CH3 3，4-OCH2O -C6H3 7.60(s，1H)，7.58_6.75(m，11H)，5.88(s， 2H)，5.63(d，1H)，5.20(s，2H)，3.79(s，3H)， 3.62(s，3H)，2.19(s，3H) 519(39)，205(31)， 189(16)，145(100)， 131(33) 56 CH O CH3 C10H7-yl- (naphthalen -2-yl) 7.56(s，1H)，8.08_7.05(m，15H)，6.34(d， 1H)，5.16(s，2H)，3.65(s，3H)，3.61(s，3H)， 2.16(s，3H) 525(27)，205(33)， 159(28)，145(100) 57 CH NH CH3 4-CH3-C6H4 7.60(s，1H)，7.58_7.02(m，12H)，5.71(d， 1H)，5.18(s，2H)，4.23(b，1H)，3.61(s，3H)， 2.85(d，3H)，2.37(s，3H)，2.23(s，3H) 488(23)，188(100)， 144(56) 表7(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 58 CH NH CH3 3，5-(CH3)2 -C6H3 7.61(s，1H)，7.59_6.81(m，11H)，5.66(d， 1H)，5.18(s，2H)，4.23(b，1H)，3.62(s，3H)， 2.91(d，3H)，2.22(s，6H) 502(48)，188(100)， 144(76) 59 CH NH CH3 4-C2H5-C6 H4 7.61(s，1H)，7.60_7.01(m，12H)，5.70(d， 1H)，5.19(s，2H)，4.22(b，1H)，3.62(s，3H)， 2.88(d，3H)，2.61(q，2H)，2.22(s，3H)， 1.22(t，3H) 502(13)，188(100)， 144(94) 60 CH NH CH3 4-CH3O-C 6H4 7.60(s，1H)，7.59_6.75(m，12H)，5.68(d， 1H)，5.18(s，2H)，4.21(b，1H)，3.78(s，3H)， 3.61(s，3H)，2.92(d，3H)，2.21(s，3H) 504(31)，188(100)， 144(85) 61 CH NH CH3 3-CH3-4- Cl-C6H3 7.62(s，1H)，7.60_7.01(m，11H)，5.64(d， 1H)，5.17(s，2H)，4.21(b，1H)，3.60(s，3H)， 2.90(d，3H)，2.32(s，6H)，2.21(s，3H) 522(13)，188(100)， 144(49) 62 CH NH CH3 3-Cl-C6H4 7.61(s，1H)，7.60_7.03(m，12H)，5.67(d， 1H)，5.19(s，2H)，4.21(b，1H)，3.63(s，3H)， 2.92(d，3H)，2.23(s，3H) 508(32)，188(100)， 144(60) 63 CH NH CH3 3，4-OCH2 O-C6H3 7.60(s，1H)，7.59_6.78(m，11H)，5.91(s，2H)， 5.65(d，1H)，5.18(s，2H)，4.23(b，1H)， 3.61(s，3H)，2.91(d，3H)，2.21(s，3H) 518(41)，188(100)， 144(46) 64 N O CH3 C6H5 7.49_7.16(m，13H)，5.73(d，1H)，5.15(s， 2H)，4.04(s，3H)，3.82(s，3H)，2.21(s，3H) 476(14)，131(68)， 116(100)，59(44) 65 N O CH3 3-CH3-C6 H4 7.50_6.98(m，12H)，5.68(d，1H)，5.15(s， 2H)，4.03(s，3H)，3.82(s，3H)，2.31(s，3H)， 2.21(s，3H) 490(27)，131(67)， 116(100)，59(45) 66 N O CH3 4-CH3-C6 H4 7.49_7.06(m，12H)，5.67(d，1H)，5.13(s， 2H)，4.02(s，3H)，3.80(s，3H)，2.29(s，3H)， 2.18(s，3H) 490(28)，131(65)， 123(66)，116(100)， 59(64) 67 N O CH3 3，4-(CH3)2 -C6H3 7.45_7.00(m，11H)，5.64(d，1H)，5.12(s， 2H)，4.00(s，3H)，3.79(s，3H)，2.20(s，6H)， 2.17(s，3H) 504(51)，137(62)， 131(60)，116(100)， 59(77) 表7(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 68 N O CH3 3，5-(CH3)2- C6H3 7.46_6.82((m，11H)，5.62(d，1H)，5.13(s， 2H)，4.01(s，3H)，3.79(s，3H)，2.24(s，6H)， 2.18(s，3H) 504(56)，131(62)， 115(100)，59(48) 69 N O CH3 4-C2H3-C6H 4 7.50_7.08(m，12H)，5.69(d，1H)，5.12(s， 2H)，4.01(s，3H)，3.81(s，3H)，2.60(q，2H)， 2.18(s，3H)，1.19(t，3H) 504(31)，131(70)， 116(100)，59(61) 70 N O CH3 4-n-C4H9-C6 H4 7.52_7.07(m，12H)，5.70(d，1H)，5.15(s， 2H)，4.04(s，3H)，3.82(s，3H)，2.58(t，2H)， 2.20(s，3H)，1.67-1.24(m，4H)，0.93(t，3H) 532(35)，131(66)， 116(100)，59(48) 71 N O CH3 3-CH3O-C6 H4 7.58_6.77(m，12H)，5.69(d，1H)，5.13(s， 2H)，4.03(s，3H)，3.83(s，3H)，3.76(s，3H)， 2.19(s，3H) 506(30)，131(69)， 116(100)，59(69) 72 N O CH3 4-CH3O-C6 H4 7.56-6.79(m，12H)，5.66(d，1H)，5.12(s， 2H)，4.01(s，3H)，3.80(s，3H)，3.76(s，3H)， 2.18(s，3H) 506(46)，139(80)， 131(79)，116(100)， 59(79) 73 N O CH3 4-C2H5O-C6 H4 7.57-6.78(m，12H)，5.65(d，1H)，5.13(s， 2H)，4.02(s，3H)，4.01(q，2H)，3.80(s，3H)， 2.18(s，3H)，1.38(t，3H) 520(83)，131(70)， 125(72)，116(100)， 59(68) 74 N O CH3 4-F-C6H4 7.50_6.91(m，12)，5.65(d，1H)，5.13(s， 2H)，4.00(s，3H)，3.79(s，3H)，2.17(s，3H) 494(25)，131(63)， 116(100)，59(49) 75 N O CH3 3-Cl-C6H4 7.49_7.08(m，12H)，5.62(d，1H)，5.13(s， 2H)，4.01(s，3H)，3.80(s，3H)，2.18(s，3H) 510(43)，206(44)， 131(71)，116(100)， 59(65) 76 N O CH3 4-Cl-C6H4 7.50-7.14(m，12H)，5.67(d，1H)，5.16(s， 2H)，4.04(s，3H)，3.83(s，3H)，2.21(s，3H) 510(21)，206(61)， 131(54)，116(100)， 59(74) 77 N NH CH3 C6H5 7.47-7.15(m，13H)，6.71(b，1H)，5.70(d， 1H)，5.13(s，2H)，3.93(s，3H)，2.84(d，3H)， 2.18(s，3H) 475(24)，132(50)， 116(68)，58(100) 78 N NH CH3 3-CH3-C6H4 7.46_7.16(m，12H)，6.70(b，1H)，5.66(d， 1H)，5.12(s，2H)， 3.93(s，3H)，2.85(d，3H)， 2.30(s，3H)，2.17(s，3H) 489(22)，131(56)， 116(73)，58(100) 表7(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱 (m/e)(M，int) 79 N NH CH3 4-C2H5-C6H4 7.46-7.08(m，12H)，6.68(b，1H)，5.68(d， 1H)，5.11(s，2H)，3.92(s，3H)，2.84(d，3H)， 2.58(q，2H)，2.16(s，3H)，1.19(t，3H) 503(54)，31(57)， 15(78)，58(100) 80 N NH CH3 3-CH3O-C6H4 7.49-6.97(m，12H)，6.72(b，1H)，5.65(d， 1H)，5.13(s，2H)，3.94(s，3H)，3.78(s，3H)， 2.84(d，3H)，2.18(s，3H) 505(27)，32(47)， 16(59)，58(100) 81 N NH CH3 4-C2H5O-C6H4 7.50_6.81(m，12H)，6，70(b，1H)，5.67(d， 1H)，5.12(s，2H)，4.00(q，2H)，3.93(s，3H)， 2.83(d，3H)，2.17(s，3H)，1.38(t，3H) 519(61)，32(52)， 116(75)，58(100) 82 N NH CH3 4-F-C6H4 7.47_6.93(m，12H)，6.71(b，1H)，5.68(d， 1H)，5.13(s，2H)，3.94(s，3H)，2.86(d，3H)， 2.16(s，3H) 493(21)，32(43)， 116(61)，58(100) 83 CH O CF3 C6H5 7.52(s，1H)，7.48_7.06(m，13H)，5.68(d， 1H)，5.14(s，2H)，3.67(s，3H)，3.58(s，3H) 529(12)，89(41)， 145(100)， 84 CH O CF3 3-CH3-C6H4 7.53(s，1H)，7.44_6.97(m，12H)，5.68(d， 1H)，5.16(s，2H)，3.65(s，3H)，3.57(s，3H)， 2.32(s，3H) 543(48)，53(48)， 189(48)， 45(100)，123(30) 85 CH O CF3 4-CH3-C6H4 7.54(s，1H)，7.49_7.05(m，12H)，5.69(d， 1H)，5.17(s，2H)，3.72(s，3H)，3.61(s，3H)， 2.31(s，3H) 543(65)，89(30)， 145(100)，23(25) 86 CH O CF3 3，5-(CH3)-C6 H3 7.54(s，1H)，7.46_6.87(m，11H)，5.67(d， 1H)，5.14(s，2H)，3.64(s，3H)，3.56(s，3H)， 2.33(s，6H) 557(23)，05(27)， 189(39)，45(100) 87 CH O CF3 4-n-C6H4-C6H4 7.53(s，1H)，7.43_7.05(m，12H)，5，64(d， 1H)，5.18(s，2H)，3.68(s，3H)，3.61(s，3H)， 2.58(t，2H)，1.64_1.24(m，4H)，0.92(t，3H) 585(41)，88(28)， 144(100) 88 CH O CF3 3-CH3O-C6H4 7.54(s，1H)，7.45_6.78(m，12H)，5.68(d， 1H)，5.18(s，2H)，3.77(s，3H)，3.66(s，3H)， 3.54(s，3H) 559(87)，89(48)， 145(100)，39(72) 表7(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱 (m/e)(M，int) 89 CH O CF3 4-CH3O-C6H4 7.55(s，1H)，7.43_6.79(m，12H)，5.69(d， 1H)，5.19(s，2H)，3.76(s，3H)，3.65(s，3H)， 559(92)，89(24)， 145(100)，39(26) 90 CH O CF3 3-F-C6H4 7.54(s，1H)，7.53_6.81(m，12H)，5.64(d， 1H)，5.17(s，2H)，3.74(s，3H)，3.62(s，3H) 547(42)，188(50)， 144(100) 91 CH O CF3 3-CH3-4-Cl-C6 H3 7.56(s，1H)，7.47_7.03(m，11H)，5.61(d， 1H)，5.20(s，2H)，3.70(s，3H)，3.61(s，3H)， 2.28(s，3H) 577(41)，189(94)， 145(100)，84(28) 92 CH O CF3 4-Cl-C6H4 7.52(s，1H)，7.48_7.04(m，12H)，5.65(d， 1H)，5.16(s，2H)，3.68(s，3H)，3.59(s，3H) 563(35)，189(48)， 145(100)， 93 CH O CF3 C10H7-2-基- (萘-2-基) 7.56(s，1H)，8.06_7.10(m，15H)，6.02(d， 1H)，5.19(s，2H)，3.66(s，3H)，3.57(s，3H) 579(67)，189(28)， 159(37)， 145(100) 94 CH O CF3 3，4-OCH2O-C6 H3 7.54(s，1H)，8.01_7.11(m，11H)，6.78(s， 2H)，5.68(d，1H)，5.17(s，2H)，3.63(s，3H)， 3.54(s，3H) 573(61)，189(52)， 159(100)， 145(58) 95 CH NH CF3 C6H5 7.58(s，1H)，7.57_7.08(m，13H)，5.71(d， 1H)，5.21(s，2H)，4.09(b，1H)，3.58(s，3H)， 2.82(d，3H) 528(21)， 188(100)， 144(67)，109(34) 96 CH NH CF3 3-CH3-C6H4 7.57(s，1H)，7.49_6.94(m，12H)，5.68(d， 1H)，5.17(s，2H)，4.08(b，1H)，3.60(s，3H)， 2.71(d，3H)，2.28(s，3H) 542(61). 188(100)， 144(54) 97 CH NH CF3 3，5-(CH3)2-C6 H3 7.60(s，1H)，7.58_6.80(m，11H)，5.67(d， 1H)，5.20(s，2H)，4.17(b，1H)，3.60(s，3H)， 2.83(d，3H)，2.23(s，6H) 556(22)， 188(100)， 144(50) 98 CH NH CF3 3-CH3O-C6H4 8.01(b，1H)，7.57(s，1H)，7.56_6.78(m， 12H)，5.69(d，1H)，5.20(s，2H)，3.78(s， 3H)，3.58(s，3H)，2.86(d，3H) 558(23)， 188(100)， 144(65) 99 CH NH CF3 4-CH3O-C6H4 7.63(s，1H)，7.61_6.81(m，12H)，5.70(d， 1H)，5.21(s，2H)，4.18(b，1H)，3.78(s，3H)， 3.61(s，3H)，2.91(d，3H) 558(19)， 188(100)， 144(64) 表7(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱 (m/e)(M，int) 100 CH NH CF3 4-Cl-C6H4 7.59(s，1H)，7.51_7.09(m，12H)，5.69(d， 1H)，5.18(s，2H)，4.10(b，1H)，3.58(s， 562(30)，188(100)， 144(62)，42(30) 101 CH NH CF3 C10H7-2-基- (萘-2-基) 7.55(s，1H)，8.01_7.08(m，15H)，6.33(d， 1H)，5.17(s，2H)，4.11(b，1H)，3.56(s， 3H)，2.74(d，3H) 578(42)，188(44)， 144(54)，145(100) 102 N O CF3 C6H5 7.51_7.08(m，13H)，5.70(d，1H)，5.17(s， 2H)，3.98(s，3H)，3.73(s，3H) 530(25)，20608)， 131(60)，116(100)， 59(68) 实施例103：(2E)-3-甲氧基-2-{2′-[[[3″-(1-氟-3，3，3-三氟-2- 苯基-1-丙烯氧基)苯基]亚氨基]氧基]甲基苯基}丙烯酸甲酯(化合物 103)的制备 把341mg(1mmol)的在制备12中获得的化合物加入到10ml的乙 腈中，再于氮气氛围下将分散在矿物油中的40mg(1mmol)的氢化钠 (60％)加入到其中。搅拌所得溶液30分钟，再缓慢加入208mg(1mmol) 的在制备41中获得的化合物。所得溶液在加热的同时搅拌4小时，与 水混合和用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥有机层和在减压下除去溶 剂。残余物使用正己烷和乙酸乙酯(4∶1)的混合物作为洗脱剂进行硅 胶柱色谱法分析，获得了470mg(收率91％)的呈无色液体的标题化合 物。 1H-NMR(CDCL3，TMS)δ(ppm)：8.01(s，1H)，7.59(s，1H)，7.58- 6.92(m，13H)，5.18(s，2H)，3.78(s，3H)，3.61(s，3H) 19F-NMR(CDCl3，CFCl3)δ(ppm)：-75.916(q，3F，J＝12.22Hz)，- 58.714(d，1F，J＝12.267Hz)E，E-异构体，-76.313(q，3F，J＝23.93Hz)，- 58.518(d，1F，＝J24.676Hz)E，Z-异构体 MS(m/e)：529(M+，18)，205(59)，189(75)，145(100)，131(25) 实施例120：N-甲基(2E)-3-甲氧基-2-{2′-[[[3″-(1-氟-3，3，3-三 氟-2-苯基-1-丙烯氧基)苯基]亚氨基]氧基]甲基苯基}丙烯酰胺(化 合物120)的制备 将170mg(0.5mmol)在制备18中获得的化合物加入到10ml的乙 腈，再于氮气氛围下将分散在矿物油中的40mg(1mmol)的氢化钠(60％) 加入到其中。搅拌所得溶液30分钟，再缓慢将104mg(0.5mmol)的在 制备41中获得的化合物加入到其中。所得溶液在室温下搅拌2小时， 与水混合和用乙酸乙酯萃取。用硫酸镁干燥有机层和在减压下除去 溶剂。残余物使用正己烷和乙酸乙酯(4∶1)的混合物作为洗脱剂进行 硅胶柱色谱法分析，获得了243mg(收率92％)的呈无色液体的标题化 合物。 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm)：8.01(s，1H)，7.62(s，1H)，7.61- 7.00(m，13H)，5.18(s，2H)，4.17(b，1H)，3.63(s，3H)，2.98(d，3H) MS(m/e)：528(M+，54)，188(53)，144(100)，103(36)，76(46) 使用式(V)的相应酚酯化合物或酚酰胺化合物和式(VI-b)的氟化 乙烯基化合物来重复实施例103或120的操作程序；或者作为选择 方案，使用式(II)的相应溴化物和式(VII-b)的烯烃取代的肟化合物重 复实施例40、64或77的操作程序，获得了如在表8中列举的式(I) 的各种化合物。 表8 表8(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 112 CH O H 3-F-C6H4 8.00(s，1H)，7.59(s，1H)，7.58_6.91(m， 12H)，5.20(s，2H)，3.78(s，3H)，3.62(s， 3H) 547(32)，279(13)， 167(34)，145(100)， 71(55)，57(94) 113 CH O H 4-F-C6H4 8.03(s，1H)，7.61(s，1H)，7.58_6.94(m， 12H)，5.17(s，2H)，3.81(s，3H)，3.71(s， 3H) 547(31)，205(85)， 190(26)，145(100) 114 CH O H 3-CF3-C6 H4 8.00(s，1H)，7.58(s，1H)，7.56_6.89(m， 12H)，5.18(s，2H)，3.77(s，3H)，3.62(s， 3H) 597(31)，205(33)， 189(69)，145(100)， 76(29) 115 CH O H 4-CF3-C6 H4 8.02(s，1H)，7.59(s，1H)，7.57_6.94(m， 12H)，5.20(s，2H)，3.79(s，3H)，3.63(s， 3H) 597(43)，279(21)， 189(39)，167(66)， 149(100)，71(46) 116 CH O H 3-Cl-C6H4 8.03(s，1H)，7.60(s，1H)，7.57_7.02(m， 12H)，5.20(s，2H)，3.81(s，3H)，3.72(s， 3H) 563(42)，221(69)， 205(94)，190(87)， 145(100) 117 CH O H 4-Cl-C6H4 8.01(s，1H)，7.60(s，1H)，7.59_6.92(m， 12H)，5.19(s，2H)，3.79(s，3H)，3.64(s， 3H) 563(26)，285(25)， 149(60)，111(49)， 57(100) 118 CH O H 4-Br-C6H4 8.06(s，1H)，7.61(s，1H)，7.00_7.00(m， 12H)，5.18(s，2H)，3.80(s，3H)，3.70(s， 3H) 607(11)，221(21)， 205(89)，190(38)， 145(100) 119 CH O H 3，4-OCH2 O-C6H3 8.00(s，1H)，7.61(s，1H)，7.60_6.81(m， 11H)，5.86(s，2H)，5.19(s，2H)，3.80(s， 3H)，3.64(s，3H) 573(20)，189(73)， 145(100) 120 CH NH H C6H5 8.01(s，1H)，7.62(s，1H)，7.61_7.00(m， 13H)，5.18(s，2H)，4.17(b，1H)，3.63(s， 3H)，2.98(d，3H) 528(54)，188(53)， 144(100)，103(36)， 76(46) 121 CH NH H 4-CH3-C6 H4 8.00(s，1H)，7.61(s，1H)，7.59_7.02(m， 12H)，5.18(s，H)，4.16(b，1H)，3.64(s， 3H)，2.97(d，3H)，2.37(s，3H) 542(49)，188(51)， 84(100)，47(66) 表8(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 122 CH NH H 3，5-(CH3)2 -C6H3 8.06(s，1H)，7.62(s，1H)，7，60_6.81(m， 11H)， 5.18(s，2H)，4.18(b，1H)，3.61(s， 3H)，2.37(s，3H) 556(81)，405(25)， 188(49)，111(52)， 83(46)，57(100) 123 CH NH H 4-C2H5-C6 H4 8.02(s，1H)，7.62(s，1H)，7.60_7.08(m， 12H)，5.20(s，2H)，4.15(b，1H)，3.61(s， 3H)，3.00(d，3H)，2.61(q，2H)，1.21(t，3H) 556(38)，188(100)， 144(70) 124 CH NH H 4-n-C4H9- C6H4 8.00(s，1H)，7.62(s，1H)，7.61_7.01(m， 12H)，5.19(s，2H)，4.14(b，1H)，3.60(s， 3H)，2.97(d，3H)，2.60(t，2H)， 1.64_1.25(m，4H)，0.93(t，3H) 584(48)，188(100)， 144(49) 125 CH NH H 3-CH3O-C 6H4 8.05(s，1H)，7.62(s，1H)，7.61_7.01(m， 12H)，5.17(s，2H)，4.16(b，1H)，3.76(s， 3H)，3.62(s，3H)，2.94(d，3H) 558(48)，188(100)， 144(45)，115(30) 126 CH NH H 4-CH3O-C 6H4 8.01(s，1H)，7.61(s，1H)，7.60_7.05(m， 12H)，5.18(s，2H)，4.17(b，1H)，3.78(s， 3H)，3.61(s，3H)，2.98(d，3H) 558(47)，188(100)， 144(71) 127 CH NH H 3-F-C6H4 8.00(s，1H)，7.62(s，1H)，7.60_7.06(m， 12H)，5.19(s，2H)，4.17(b，1H)，3.61(s， 3H)，2.91(d，3H) 546(38)，188(100)， 144(42)，76(22) 128 CH NH H 3-CF3-C6 H4 8.00(s，1H)，7.62(s，1H)，7.61_7.08(m， 12H)，5.20(s，2H)，4.19(b，1H)，3.62(s， 3H)，2.90(d，3H) 596(51)，188(100)， 144(66)，76(25) 129 CH NH H 4-CF3-C6 H4 8.03(s，1H)，7.61(s，1H)，7.60_7.10(m， 12H)，5.17(s，2H)，4.17(b，1H)，3.61(s， 3H)，2.91(d，H) 596(42)，188(100)， 144(49)，76(23) 130 CH NH H 3-Cl-C6H4 8.01(s，1H)，7.60(s，1H)，7.54_7.12(m， 12H)，5.18(s，2H)，4.16(b，1H)，3.62(s， 3H)，2.93(d，3H) 562(48)，188(100)， 144(55)，76(18) 131 N O H C6H5 7.97(s，1H)，7.58_6.97(m，13H)，5.10(s， 2H)，4.01(s，3H)，3.80(s，3H) 530(27)，221(45)， 131(46)，116(100)， 59(85) 表8(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(m，int) 132 N O H 4-CH3-C6H4 7.99(s，1H)，7.57_6.96(m，12H)，5.12(s， 2H)，4.02(s，3H)，3.82(s，3H)，2.34(s， 3H) 544(46)，116(77)， 59(100) 133 N O H 3，5-(CH3)2- C6H3 7.97(s，1H)，7.56_6.87(m，11H)，5.10(s， 2H)，4.01(s，3H)，3.81(s，3H)，2.27(s， 6H) 558(32)，116(78)， 59(100) 134 N O H 3-CH3O-C6 H4 7.98(s，1H)，7.58_6.81(m，12H)，5.09(s， 2H)，4.00(s，3H)，3.81(s，3H)，3.74(s， 3H) 560(38)，131(54)， 116(100)，59(49) 135 N O H 4-F-C6H4 7.97(s，1H)，7.57_6.93(m，12H)，5.10(s， 2H)，4.00(s，3H)，3.80(s，3H) 548(22)，116(44)， 59(100) 136 N O H 4-CF3-C6H4 7.98(s，1H)，7.71_6.95(m，12H)，5.10(s， 2H)，4.01(s，3H)，3.81(s，3H) 598(41)，131(52)， 116(97)，59(100) 137 N O H 3-Cl-C6H4 7.98(s，1H)，7.56_6.92(m，12H)，5.11(s， 2H)，4.01(s，3H)，3.81(s，3H) 564(34)，131(45)， 116(100)，59(67) 138 N O H 3，4-OCH2O- C6H3 7.97(s，1H)，7.57_6.78(m，11H)，5.94(s， 2H)，5.09(s，2H)，4.01(s，3H)，3.80(s， 3H) 574(42)，116(41)， 59(100) 139 N NH H C6H5 7.97(s，1H)，7.51_6.96(m，13H)，6.76(b， 1H)，5.09(s，2H)，3.92(s，3H)，2.86(d， 3H) 529(29)，221(43)， 132(79)，116(89)， 58(100) 140 N NH H 3-CH3-C6H4 7.98(s，1H)，7.58_6.93(m，12H)，6.78(b， 1H)，5.12(s，2H)，3.94(s，3H)，2.84(d， 3H)，2.32(s，3H) 543(51)，221(96)， 205(42)，132(94)， 116(100)，58(71) 141 N NH H 3，5-(CH3)2- C6H3 7.99(s，1H)，7.58_6.89(m，11H)，6.73(b， 1H)，5.10(s，2H)，3.95(s，3H)，2.83(d， 3H)，2.32(s，6H) 557(76)，221(88)， 205(47)，132(97)， 116(98)，58(100) 142 N NH H 4-n-C4H9-C6 H4 7.98(s，1H)，7.54_6.89(m，12H)，6.76(b， 1H)，5.10(s，2H)，3.95(s，3H)，2.83(d， 3H)，2.61(t，2H)，1.64_1.21(m，4H)， 0.91(t，3H) 585(73)，221(98)， 205(61)，132(100)， 116(63)，58(88) 表8(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 143 N NH H 3-CH3O-C6 H4 7.97(s，1H)，7.50_6.80(m，12H)，6.76(b， H)，5.10(s，2H).3.93(s，3H)，3.74(s，3H)， 2.84(d，3H) 559(89)，338(41)， 221(98)，205(45)， 132(90)，58(100) 144 N NH H 4-C2H5O-C6 H4 7.97(s，1H)，7.51_6.80(m，12H)，6.75(b， 1H)，5.10(s，2H)，4.01(q，2H)，3.93(s， 3H)，2.88(d，3H)，1.41(t，3H) 573(67)，221(79)， 205(45)，132(93)， 116(93)，58(100) 145 N NH H 4-F-C6H4 7.98(s，1H)，7.57_6.94(m，12H)，6.74(b， 1H)，5.11(s，2H)，3.94(s，3H)，2.84(d，3H) 547(43)，221(85)， 132(81)，116(86)， 58(100) 146 N NH H 3-CF3-C6H4 7.97(s，1H)，7.72_6.92(m，12H)，6.78(b， H)，5.11(s，2H)，3.94(s，3H)，2.84(d，3H) 597(62)，221(59)， 132(71)，116(85)， 58(100) 147 N NH H 4-CF3-C6H4 7.95(s，1H)，7.74_6.90(m，12H)，6.75(b， 1H)，5.11(s，2H)，3.95(s，3H)，2.83(d，3H) 597(83)，221(81)， 132(84)，116(83)， 58(100) 148 N NH H 3-Cl-C6H4 7.96(s，1H)，7.56_6.92(m，12H)，6.74(b， 1H)，5.09(s，2H)，3.96(s，3H)，2.82(d，3H) 563(71)，221(100)， 132(71)，58(67) 149 N NH H 3，4-OCH3O- C6H3 7.97(s，1H)，7.58_6.80(m，11H)，6.73(b， 1H)，5.94(s，2H)，5.10(s，2H)，3.96(s，3H)， 2.84(d，3H) 573(36)，221(42)， 205(45)，176(77)， 132(86)，116(100) 150 CH O CH3 C6H5 7.57(s，1H)，7.54_6.92(m，13H)，5.14(s， 2H)，3.74(s，3H)，3.67(s，3H)，2.18(s，3H) 543(19)，205(43)， 189(44)，145(100) 151 CH O CH3 3-CH3-C6H4 7.56(s，1H)，7.54_7.00(m，12H)，5.16(s， 2H)，3.77(s，3H)，3.71(s，3H)，2.28(s，3H)， 2.17(s，3H) 557(31)，336(57)， 205(39)，189(29)， 145(100) 152 CH O CH3 4-CH3-C6H4 7.57(s，1H)，7.54_6.98(m，12H)，5.17(s， 2H)，3.77(s，3H)，3.68(s，3H)，2.26(s，3H)， 2.17(s，3H) 557(47)，336(71)， 205(37)，189(39)， 145(100) 表8(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 153 CH O CH3 3，4-(CH3)2- C6H3 7.59(s，1H)，7.58_6.97(m，11H)，5.18(s， 2H)，3.74(s，3H)，3.67(s，3H)，2.26(s，3H)， 2.24(s，6H) 571(26)，553(55)， 480(61)，350(34)， 205(87)，145(100) 154 CH O CH3 3，5-(CH3)2- C6H3 7.45(s，1H)，7.42_6.79(m，11H)，5.04(s， 2H)，3.61(s，3H)，3.52(s，3H)，2.20(s，3H)， 2.17(s，3H)，2.08(s，3H) 571(12)，205(28)， 145(100)，117(14)， 103(18) 155 CH O CH3 4-C2H5-C6H4 7.61(s，1H)，7.60_7.01(m，12H)，5.21(s， 2H)，3.76(s，3H)，3.71(s，3H)，2.67(q， 2H)，2.21(s，3H)，1.28(t，3H) 571(11)，350(21)， 205(99)，145(100) 156 CH O CH3 4-n-C4H9-C6 H4 7.61(s，1H)，7.60_7.00(m，12H)，5.21(s， 2H)，3.75(s，3H)，3.70(s，3H)，2.65(t，2H)， 2.21(s，3H)，1.75-1.26(m，4H)，0.98(t， 3H) 599(34)，582(36)， 508(31)，205(100)， 145(30) 157 CH O CH3 3-CH3O-C6 H4 7.62(s，1H)，7.61_6.86(m，12H)，5.20(s， 2H)，3.79(s，3H)，3.79(s，3H)，3.71(s，3H)， 2.21(s，3H) 573(16)，352(28)， 205(96)，190(27)， 145(100) 158 CH O CH3 4-CH3O-C6 H4 7.60(s，1H)，7.58_6.84(m，12H)，5.21(s， 2H)，3.81(s，3H)，3.75(s，3H)，3.70(s，3H)， 2.21(s，3H) 573(12)，352(12)， 205(38)，145(100)， 103(23) 159 CH O CH3 3-F-C6H4 7.65(s，1H)，7.63_6.94(m，12H)，5.20(s， 2H)，3.79(s，3H)，3.69(s，3H)，2.21(s，3H) 561(31)，543(54)， 470(67)，340(24)， 205(97)，145(100) 160 CH O CH3 4-F-C6H4 7.63(s，1H)，7.62_6.98(m，12H)，5.23(s， 2H)，3.78(s，3H)，3.70(s，3H)，2.25(s，3H) 561(13)，340(24)， 205(87)，145(100) 161 CH O CH3 4-CF3-C6H4 7.60(s，1H)，7.63_6.98(m，12H)，5.18(s， 2H)，3.78(s，3H)，3.68(s，3H)，2.20(s，3H) 611(51)，593(32)， 391(27)，205(48)， 189(43)，145(100) 162 CH O CH3 3-Cl-C6H4 7.58(s，1H)，7.56_6.97(m，12H)，5.17(s， 2H)，3.77(s，3H)，3.67(s，3H)，2.16(s，3H 577(30)，356(10)， 205(49)，189(42)， 145(100) 表8(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 163 CH O CH3 4-Cl-C6H4 7.59(s，H)，7.56_6.95(m，12H)，5.16(s， 2H)， 3.76(s，3H)，3.66(s，3H)，2.17(s，3H) 577(38)，356(36)， 205(24)，189(39)， 145(100)，77(21) 164 CH O CH3 3，5-Cl3-C6H3 7.61(s，1H)，7.60_7.00(m，11H)，5.19(s， 2H)，3.80(s，3H)，3.70(s，3H)，2.23(s，3H) 611(28)，520(30)， 205(94)，190(32)， 173(22)，145(100) 165 CH O CH3 4-Br-C6H4 7.60(s，1H)，7.59_6.97(m，12H)，5.20(s， 2H)，3.79(s，3H)，3.71(s，3H)，2.24(s，3H) 621(15)，400(12)， 205(86)，189(46)， 145(100) 166 CH O CH3 3，4-OCH2O- C6H3 7.59(s，1H)，7.57_6.78(m，11H)，5.87(s， 2H)，5.19(s，2H)，3.79(s，3H)，3.65(s，3H)， 2.20(s，3H) 587(31)，205(75)， 189(29)，145(100) 167 CH NH CH3 C6H5 7.56(s，1H)，7.53_6.78(m，13H)，5.15(s， 2H)，4.31(b，1H)，3.63(s，3H)，2.81(d， 3H)，2.22(s，3H) 542(34)，354(26)， 188(100)，144(94) 168 CH NH CH3 4-CH3-C6H4 7.60(s，1H)，7.57_6.94(m，12H)，5.17(s， 2H)，4.28(b，1H)，3.62(s，3H)，2.83(d， 3H)，2.38(s，3H)，2.22(s，3H) 556(42)，336(43)， 188(100)，144(56) 169 CH NH CH3 4-C3H5-C6H4 7.61(s，1H)，7.59_6.78(m，12H)，5.18(s， 2H)，4.25(b，1H)，3.61(s，3H)，2.93(d， 3H)，2.67(q，2H)，2.23(s，3H)，1.24(t，3H) 570(16)，188(100)， 144(48) 170 CH NH CH3 4-n-C4H9-C6 H4 7.61(s，1H)，7.60_6.92(m，12H)，5.18(s， 2H)，4.27(b，1H)，3.61(s，3H)，2.87(d， 3H)，2.61(t，2H)，2.34(s，3H)， 598(20)，188(100)， 144(53) 171 CH NH CH3 3-CH3O-C6 H4 7.62(s，1H)，7.60_6.80(m，12H)，5.20(s， 2H)，4.23(b，1H)，3.80(s，3H)，3.61(s， 3H)，2.93(d，3H)，2.21(s，3H) 572(39)，188(100)， 144(70) 172 CN NH CH3 4-CH3O-C6 H4 7.60(s，1H)，7.58_6.81(m，12H)，5.19(s， 2H)，4.24(b，1H)，3.81(s，3H)，3.62(s， 3H)，2.91(d，3H)，2.22(s，3H) 572(23)，188(45)， 144(29)，84(100) 表8(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 173 N O CH3 C6H5 7.47_7.21(m，13H)，5.12(s，2H)，4.01(s， 3H)，3.78(s，3H)，2.15(s，3H) 544(24)，222(43)， 131(60)，116(100)， 59(49) 174 N O CH3 3-CH3-C6H4 7.49_6.97(m，12H)，5.12(s，2H)，4.00(s， 3H)，3.79(s，3H)，2.31(s，3H)，2.14(s，3H) 558(36)，222(40)， 131(64)，116(100)， 59(41) 175 N O CH3 4-CH3-C6H4 7.47_6.99(m，12H)，5.13(s，2H)，4.01(s， 3H)，3.78(s，3H)，2.32(s，3H)，2.15(s，3H) 558(31)，222(41)， 131(62)，116(100)， 59(42) 176 N O CH3 3，4-(CH3)2- C6H3 7.45_6.92(m，11H)，5.12(s，2H)，3.99(s， 3H)，3.76(s，3H)，2.32(s，3H)，2.26(s，3H)， 2.14(s，3H) 572(21)，206(46)， 131(66)，115(100) 177 N O CH3 3，5-(CH3)2- C6H3 7.47_6.93(m，11H)，5.11(s，2H)，4.00(s， 3H)，3.79(s，3H)，2.33(s，3H)，2.27(s，3H)， 2.15(s，3H) 572(28)，206(52)， 131(72)，115(100) 178 N O CH3 4-C2H5-C6H4 7.50_6.97(m，12H)，5.12(s，2H)，4.00(s， 3H)，3.78(s，3H)，2.62(q，2H)，2.14(s， 3H)，1.22(t，3H) 572(18)，222(49)， 206(57)，131(69)， 116(100)，83(94) 179 N O CH3 4-n-C4H9-C6 H4 7.48_6.95(m，12H)，5.11(s，2H)，3.99(s， 3H)，3.77(s，3H)，2.61(t，2H)，2.13(s，3H)， 1.61_1.24(m，4H)，0.92(t，3H) 600(15)，206(67)， 131(61)，116(100)， 83(76)，58(81) 180 N O CH3 3-CH3O-C6 H4 7.52_6.86(m，12H)，5.14(s，2H)，4.02(s， 3H)，3.82(s，3H)，3.80(s，3H)，2.17(s，3H) 574(34)，222(43)， 131(63)，116(100) 181 N O CH3 4-CH3O-C6 H4 7.48_6.80(m，12H)，5.10(s，2H)，3.97(s， 3H)，3.77(s，3H)，3.72(s，3H)，2.12(s，3H 574(16)，206(47)， 131(69)，115(100)， 59(53) 182 N O CH3 3-F-C6H4 7.49_6.97(m，12H)，5.14(s，2H)，4.02(s， 3H)，3.80(s，3H)，2.17(s，3H) 562(24)，222(48)， 131(67)，116(100)， 59(51) 表8(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 183 N O CH3 4-F-C6H4 7.50_6.98(m，12H)，5.12(s，2H)， 4.00(s，3H)，3.79(s，3H)，2.16(s，3H) 562(41)，222(51)， 131(67)，116(100) 184 N O CH3 3-Cl-C6H4 7.53_7.00(m，12H)，5.13(s，2H)， 4.01(s，3H)，3.78(s，3H)，2.15(s，3H) 578(53)，222(47)， 131(64)，116(100) 185 N O CH3 4-Cl-C6H4 7.50_6.96(m，12H)，5.15(s，2H)， 4.00(s，3H)，3.80(s，3H)，2.17(s，3H) 578(37)，131(60)， 116(100)，59(60) 186 N O CH3 3，5-Cl2-C6H3 7.51_6.97(m，11H)，5.14(s，2H)， 4.02(s，3H)，3.81(s，3H)，2.18(s，3H) 612(31)，222(67)， 131(76)，116(100)， 59(60) 187 N O CH3 4-Br-C6H4 7.59-6.96(m，12H)，5.13(s，2H)， 4.01(s，3H)，3.80(s，3H)，2.16(s，3H) 622(26)，222(79)， 206(56)，130(100)， 115(89) 188 N O CH3 3-CF3-C6H4 7.72_6.95(m，12H)，5.14(s，2H)， 4.02(s，3H)，3.80(s，3H)，2.15(s，3H) 612(24)，131(55)， 116(100)，105(93)， 83(97) 189 N O CH3 4-CF3-C6H4 7.66_7.00(m，12H)，5.13(s，2H)， 4.01(s，3H)，3.79(s，3H)，2.16(s，3H) 612(31)，131(58)， 116(100)，59(64) 190 N O CH3 3，4-OCH2O- C6H3 7.49_6.78(m，11H)， 6.77(s，2H)， 5.14(s，2H)，4.03(s，3H)，3.80(s，3H)， 2.17(s，3H) 588(43)，131(63)， 116(100)，59(97) 191 N NH CH3 C6H5 7.52_6.97(m，13H)，6.73(b，1H)， 5.14(s，2H)，3.94(s，3H)，2.84(d，3H)， 2.16(s，3H) 543(35)，221(83)， 132(88)，116(100)， 58(82) 192 N NH CH3 4-CH3-C6H4 7.53_6.96(m，12H)，6.72(b，1H)， 5.13(s，2H)，3.95(s，3H)，2.85(d，3H)， 2.39(s，3H)，2.17(s，3H) 557(27)，221(88)， 205(54)，116(100)， 58(80) 193 N NH CH3 3，4-(CH3)2- C6H3 7.51_6.98(m，11H)，6.4(b，1H)， 5.14(s，2H)，3.94(s，3H)，2.84(d，3H)， 2.37(s，6H)，2.15(s，3H) 571(34)，221(60)， 205(52)，132(86)， 116(100)，58(76) 表8(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 194 N NH CH3 3，5-(CH3)2 -C6H3 7.59_6.94(m，11H)，6.81(b，1H)，5.18(s， 2H)，3.64(s，3H)，3.80(d，3H)，2.38(s，3H)， 2.33(s，3H)，2.20(s，3H) 571(43)，221(50)， 205(38)，132(100)， 116(95)，58(46) 195 N NH CH3 4-C2H5-C6 H4 7.50_6.97(m，12H)，6.73(b，1H)，5.12(s， 2H)，3.92(s，3H)，2.83(d，3H)，2.64(q，2H)， 2.14(s，3H)，1.21(t，3H) 571(27)，221(77)， 205(55)，132(91)， 116(100)，58(91) 196 N NH CH3 4-n-C4H9- C6H4 7.53_7.02(m，12H)，6.77(b，1H)，5.18(s， 2H)，3.91(s，3H)，2.80(d，3H)，2.60(t，2H)， 2.18(s，3H)，1.64_1.20(m，4H)，0.89(t，3H) 599(21)，221(55)， 132(100)，116(81)， 58(41) 197 N NH CH3 3-CH3O-C 6H4 7.48_6.82(m，12H)，6.74(b，1H)，5.11(s， 2H)，3.91(s，3H)，3.74(s，3H)，2.82(d，3H)， 2.13(s，3H) 573(31)，221(87)， 205(50)，132(87)， 116(100)，58(84) 198 N NH CH3 4-CH3O-C 6H4 7.51_6.80(m，12H)，6.68(b，1H)，5.09(s， 2H)，3.89(s，3H)，3.74(s，3H)，2.81(d，3H)， 2.11(s，3H) 573(14)，221(83)， 205(63)，132(80)， 116(100) 199 N NH CH3 4-F-C6H4 7.47_6.93(m，12H)，6.72(b，1H)，5.12(s， 2H)，3.93(s，3H)，2.87(d，3H)，2.15(s，3H) 561(42)，221(49)， 132(77)，116(100)， 58(97) 200 N NH CH3 3-CF3-C6 H4 7.65_6.95(m，12H)，6.73(b，1H)，5.11(s， 2H)，3.93(s，3H)，2.85(d，3H)，2.14(s，3H) 611(33)，221(94)， 205(60)，132(97)， 116(100)，58(65) 201 N NH CH3 3-Cl-C6H4 7.48_6.93(m，12H)，6.74(b，1H)，5.12(s， 2H)，3.94(s，3H)，2.84(d，3H)，2.16(s，3H) 577(37)，221(72)， 205(49)，132(77)， 116(100)，58(76) 202 CH O CF3 C6H5 7.51(s，1H)，7.45_7.00(m，13H)，5.18(s， 2H)，3.68(s，3H)，3.56(s，3H) 597(51)，205(50)， 189(87)，145(100)， 131(34)，103(37) 表8(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 203 CH O CF3 3-CH3-C6H4 7.52(s，1H)，7.51_7.03(m，12H)，5.18(s， 2H)，3.68(s，3H)，3.59(s，3H)，2.38(s，3H) 611(39)，205(31)， 189(57)，145(100) 204 CH O CF3 4-CH3-C6H4 7.51(s，1H)，7.37_6.86(m，12H)，5.17(s， 2H)，3.67(s，3H)，3.56(s，3H)，2.36(s， 3H) 611(46)，205(41)， 189(100)，145(93) 205 CH O CF3 3，4-(CH3)2-C6 H3 7.53(s，1H)，7.52_6.98(m，11H)，5.17(s， 2H)，3.69(s，3H)，3.60(s，3H)，2.28(s，3H)， 2.22(s，3H) 625(21)，205(39)， 188(75)，144(100) 206 CH O CF3 3，5-(CH3)2-C6 H3 7.54(s，1H)，7.52_6.85(m，11H)，5.19(s， 2H)，3.68(s，3H)，3.58(s，3H)，2.28(s，6H) 625(13)，221(50)， 205(97)，190(60)， 173(20)，145(100) 207 CH O CF3 4-C2H5-C6H4 7.50(s，1H)，7.49_7.00(m，12H)，5.20(s， 2H)，3.66(s，3H)，3.52(s，3H)，2.61(q， 2H)，1.13(t，3H) 625(54)，222(21)， 205(73)，190(32)， 145(100) 208 CH O CF3 4-N-C4H9-C6H4 7.55(s，1H)，7.53_7.01(m，12H)，5.21(s， 2H)，3.68(s，3H)，3.57(s，3H)，2.64(t，2H)， 1.76_1.19(m，4H)，0.97(t，3H) 653(30)，207(15)， 189(98)，145(100) 209 CH O CF3 3-CH3O-C6H4 7.52(s，1H)，7.51_6.79(m，12H)，5.18(s， 2H)，3.79(s，3H)，3.74(s，3H)，3.58(s，3H) 627(22)，188(79)， 145(100) 210 CH O CF3 4-CH3O-C6H4 7.46(s，1H)，7.44_6.78(m，12H)，5.08(s， 2H)，3.57(s，3H)，3.56(s，3H)，3.48(s，3H) 627(31)，337(61)， 205(33)，189(56)， 145(100) 211 CH O CF3 3-F-C6H4 7.50(s，1H)，7.49_7.91(m，12H)，5.20(s， 2H)，3.66(s，3H)，3.54(s，3H) 615(53)，221(94)， 206(40)，189(95)， 173(47)，145(100) 212 CH O CF3 4-F-C6H4 7.51(s，1H)，7.48_6.86(m，12H)，5.17(s， 2H)，3.68(s，3H)，3.54(s， 3H) 615(24)，221(37)， 205(98)，190(60)， 145(100) 表8(续) 实施 例号 X Y R1 R2 1H-NMR(CDCl3，TMS)δ(ppm) 质谱(m/e)(M，int) 213 CH O CF3 3-CF3-C6H4 7.55(s，1H)，7.54_7.04(m，12H)，5.18(s， 2H)，3.69(s，3H)，3.58(s，3H) 665(19)，189(86)， 145(100) 214 CH O CF3 4-CF3-C6H4 7.53(s，1H)，7.52_7.07(m，12H)，5.17(s， 2H)，3.70(s，3H)，3.58(s，3H) 665(12)，189(84)， 145(100) 215 CH O CF3 3-Cl-C6H4 7.54(s，1H)，7.53_7.08(m，12H)，5.19(s， 2H)，3.70(s，3H)，3.59(s，3H) 631(32)，205(46)， 189(100)，145(72) 216 CH O CF3 4-Cl-C6H4 7.43(s，1H)，7.40_6.91(m，12H)，5.07(s， 2H)，3.59( s，3H)，3.47(s，3H) 631(27)，273(26)， 253(23)，84(100)， 43(66) 217 CH O CF3 3，5-Cl3-C6H 3 7.50(s，1H)，7.49_6.94(m，11H)，5.19(s， 2H)，3.69(s，3H)，3.57(s，3H) 665(29)，221(32)， 189(89)，161(22)， 145(100) 218 CH O CF3 4-Br-C6H4 7.53(s，1H)，7.52_6.97(m，12H)，5.18(s， 2H)，3.67(s，3H)，3.56(s，3H) 675(21)，387(22)， 221(32)，198(95)， 173(26)，145(100) 219 CH O CF3 3，4-OCH2O- C6H3 7.53(s，1H)，7.52_6.71(m，11H)，5.91(s， 2H)，5.20(s，2H)，3.69(s，3H)，3.59(s，3H) 641(18)，188(50)， 144(100) 220 CH NH CF3 4-Cl-C6H4 7.97(s，1H)，7.67_6.78(m，12H)，5.19(s， 2H)，4.10(b，1H).3.74(s，3H)，2.81(d，3H) 630(51)，408(45)， 188(100)，144(57) 221 N O CF3 C6H5 7.52_7.00(m，13H)，5.15(s，2H)，3.91(s， 3H)，3.71(s，3H) 598(43)，376(45)， 222(81)，206(45)， 131(63)，116(100) 222 N O CF3 3-CH3-C6H4 7.54_6.97(m，12H)，5.17(s，2H)，3.98(s， 3H)，3.76(s，3H)，2.32(s，3H) 612(42)，222(20)， 206(74)，131(67)， 116(100)，59(49) 223 N O CF3 4-Cl-C6H4 7.41_6.87(m，12H)，5.05(s，2H)，3.84(s， 3H)，3.61(s，3H) 632(32)，222(56)， 206(50)，131(76)， 116(100)，59(53) 224 N NH CF3 4-Cl-C6H4 7.84(b，1H)，7.56_6.80(m，12H)，5.12(s， 2H)，3.96(s，3H)，2.87(s，3H) 631(48)，205(28)， 137(26)，116(75)， 58(100) 杀真菌活性试验 为了考察本发明的化合物的杀真菌活性，将表3和4中列出的化 合物中的每一种溶于10％丙酮中达到250ppm的浓度，向其中添加 Tween-20达到250或500ppm的浓度。将50mL的所获得的溶液喷雾在宿 主植物的树叶上。该植物然后在室温下保持24小时让溶剂蒸发，然 后在其上接种病原真菌。该植物在湿度试验室保持24小时，转移到 保持在20-27℃和60-80％的相对湿度下的植物生长室中并诱发疾 病。随后，根据Cho的方法测量被病原真菌侵袭的损害区(L.A.) (Cho，K.Y.，Search Report by Korea Research Institute of Chemical Technology(1989))。对于每一试验这一程序重复两次。 含有250ppm Tween-20的10％丙酮溶液用作对照物。 本发明化合物的杀真菌活性是由如下计算的对照值(C.V.)表 达； 试验实施例1：对稻瘟(RCB)病的杀真菌活性 在米糠琼脂培养基(米糠20g，葡萄糖10g，琼脂15g和蒸馏水 1L)上接种Pyricularia oryzae Carvara KA301，并在26℃下培养1 周。介质的表面用橡胶polishman刮擦以除去气生菌丝体，并在荧光 灯下培养48小时以形成孢子。将孢子以1×106个孢子/ml的浓度悬浮 于无菌水中。喷雾该孢子悬浮液，足以浸润具有3或4片叶子的RBC病 敏感性Nakdong稻植物的叶子。该稻植物在潮湿暗室保持24小时， 转移到保持于24-28℃和超过80％的相对湿度的培养箱中，并维持5 天来诱发RCB。测量在顶叶下出现的完全生长叶子上的L.A.，来计算 C.V。 试验实施例2：对稻纹枯病(RSB)病害的杀真菌活性 在PDA介质(马铃薯200g，葡萄糖20g，琼脂20g和蒸馏水1L？) 上培养爪哇丝核菌AG-1达3天，然后将琼脂盘(直径0.6厘米)接种并 在1L瓶子中在已灭菌的的麦麸介质上于26-28℃下培养7天。菌丝 团使用均化器进行研磨，在生长了具有2或3片叶子和5cm高度的 Nakdong稻植物的罐中的土壤上均匀地接种，并在潮湿聚乙烯基室中 保持5天来诱发RSB。测量在叶鞘下的L.A.，计算C.V。 试验实施例3：对黄瓜灰霉腐烂(CGM)病害的杀真菌活性 葡萄孢属cinerae(它从感染的黄瓜中分离出来得到)被接种在 PDA琼脂培养基上并在12L/12D周期下于25℃培养15天而形成孢子。 该孢子被刮下，经过薄纱过滤，然后以1×106孢子/ml的浓度悬浮于 马铃薯葡萄糖液体介质中。该孢子悬浮液被喷雾在具有一片叶子的 黄瓜植物上。该黄瓜植物在潮湿室内于20℃保持3天。测量在叶片 上的L.A.，计算C.V。 试验实施例4：对番茄晚疫病(TLB)病害的杀真菌活性 疫霉属感染物(infestans)在果汁琼脂培养基(V-8果汁200mL， CaCO3 4.5g，琼脂15g和蒸馏水800mL)在16L/8D周期下于20℃培 养14天。在其中添加无菌水，振荡容器以便从真菌团上释放出游动 孢子囊，然后使用四层薄纱收集游动孢子囊。将具有1×105个孢子/ml 的浓度的游动孢子囊悬浮液喷雾到末成熟的的番茄植物上。将番茄 植物在潮湿室中于20℃保持24小时，转移到保持在20℃的温度下和 超过80％的相对湿度下的培养箱中，维持4天，并进行培养来诱发RBC。 测量在初生和次生叶片上的L.A.，计算C.V。 试验实施例5：对小麦叶锈病(WLR)病害的杀真菌活性 在实验室中在小麦植物上再次培养隐匿柄锈菌。在罐(直径6.5 cm)种下15g的小麦种子并在温室中培养7天，获得具有仅仅幼叶的小 麦植物。该小麦植物通过在其上方摇晃已感染的另一植物来接种孢 子。将接种小麦植物在潮湿室中于20℃保持24小时，转移到保持在 20℃的温度下和超过70％的相对湿度下的培养箱中，培养10天来诱发 WLR。测量在该幼叶上的L.A.，计算C.V。 试验实施例6：对大麦白粉病(BPM)病害的杀真菌活性 在实验室中在小麦植物上再次培养Erysiphae graminis。在罐 (直径6.5cm)种下15g的大麦种子并在温室中培养7天，获得具有仅 仅幼叶的大麦植物。该大麦植物通过在其上方摇晃已被BPM感染的 另一植物来接种孢子。该接种的大麦植物在保持于22-24℃的温度 下和50％的相对湿度下的培养箱中培养7天，诱发BPM。测量在叶片上 的L.A.，计算C.V。 本发明的化合物以250ppm的浓度在试验实施例1-6中所获得的 结果在大多数情况下超过90％。因此，将这些具有超过90％的C.V.的 化合物以50、10和2ppm的降低浓度进行另一系列的试验。试验结果 在表9中给出。 表9：杀真菌活性 化合 物号 浓度 (ppm) RCV RSB CGM TLB WLR BPM 1 50 10 2 100 86 71 65 - - 69 - - 12 - - 100 100 96 100 100 99 2 50 10 2 93 86 33 60 - - 17 - - 85 - - 100 100 97 100 99 98 3 50 10 2 100 80 0 60 - - 46 - - 84 - - 100 98 96 100 99 86 5 50 10 2 41 - - 55 - - 17 - - 28 - - 100 100 96 100 100 98 6 50 10 2 99 58 8 75 - - 44 - - 33 - - 100 100 98 100 99 97 9 50 10 2 100 83 8 50 - - 53 - - 12 - - 100 98 95 100 99 55 11 50 10 2 100 86 33 40 - - 17 - - 85 - - 100 100 97 100 99 98 12 50 10 2 98 93 33 70 - - 52 - - 83 - - 100 100 100 100 100 98 13 50 10 2 93 86 41 70 - - 36 - - 46 - - 100 100 99 100 100 99 14 50 10 2 100 86 58 75 - - 7 - - 12 - - 100 99 96 100 100 99 24 50 10 2 97 88 28 95 72 44 50 - - 33 - - 99 97 95 100 100 95 表9(续) 化合 物号 浓度 (ppm) RCV RSB CGM TLB WLR BPM 25 50 2 98 66 40 15 9 - 99 75 100 95 100 93 26 50 95 77 77 90 93 100 27 50 100 25 0 69 86 91 28 50 2 99 66 50 0 9 - 38 50 100 97 95 86 29 50 2 100 93 35 20 0 - 84 78 88 96 80 41 31 50 2 100 97 52 - 25 - 8 - 100 83 100 8 32 50 2 100 90 41 - 8 - 0 - 99 3 100 0 33 50 2 96 97 17 - 0 - 0 - 96 10 100 0 35 50 2 100 97 52 - 0 - 0 - 97 83 100 0 36 50 2 100 88 0 - 0 - 0 - 93 0 100 0 37 50 2 100 98 29 - 0 - 0 - 98 37 100 42 38 50 2 100 97 64 - 0 - 0 - 100 99 100 87 39 50 2 100 93 58 - 0 - 83 - 100 0 100 0 40 50 10 2 100 100 99 95 75 70 75 - - 97 68 12 100 100 99 100 100 100 41 50 10 2 100 100 98 95 70 55 51 - - 96 25 6 100 100 99 100 100 100 表9(续) 化合 物号 浓度 (ppm) RCV RSB CGM TLB WLR BPM 42 50 10 2 100 96 58 70 - - 64 - - 97 - - 100 100 98 100 100 100 44 50 10 2 100 95 85 75 - - 5 - - 71 - - 100 100 96 100 100 100 45 50 10 2 97 93 41 65 - - 17 - - 85 - - 100 100 95 100 100 99 48 50 10 2 100 96 41 75 - - 64 - - 95 - - 100 100 99 100 100 100 51 50 10 100 99 90 88 52 - 97 - 100 100 100 100 52 50 10 97 80 65 - 52 - 42 - 100 96 100 100 54 50 10 2 100 99 97 90 80 50 51 - - 84 - - 100 100 97 100 100 99 56 50 10 2 95 80 25 70 - - 5 - - 57 - - 100 100 95 100 100 100 57 50 2 99 95 47 - 8 - 0 - 98 27 98 0 58 50 100 23 8 0 98 98 59 50 100 47 0 0 73 91 60 50 100 29 8 0 66 100 61 50 91 23 33 0 43 86 表9(续) 化合 物号 浓度 (ppm) RCV RSB CGM TLB WLR BPM 62 50 2 96 92 0 - 25 - 0 - 99 83 100 0 63 50 96 11 33 0 90 97 64 50 10 2 100 100 100 85 65 45 75 - - 95 90 87 100 100 99 100 100 100 65 50 10 2 100 100 100 100 60 30 71 - - 0 - - 100 100 99 100 100 99 66 50 10 2 100 100 100 100 65 20 75 - - 0 - - 100 100 99 100 100 100 67 50 10 2 100 100 100 100 43 10 37 - - 0 - - 100 100 99 100 100 99 68 50 10 2 100 100 100 100 70 30 56 - - 20 - - 100 100 99 100 100 100 69 50 2 100 100 100 30 25 - 60 25 100 97 100 99 70 50 2 100 99 85 20 50 - 0 12 97 93 100 83 71 50 2 100 100 100 35 25 - 50 25 100 98 100 100 72 50 2 98 100 65 25 0 - 66 0 100 98 100 100 73 50 2 95 100 100 25 0 - 60 0 100 98 100 100 74 50 2 100 100 100 25 72 - 56 12 100 99 100 100 75 50 2 100 100 100 25 0 - 66 0 100 98 100 100 表9(续) 化合 物号 浓度 (ppm) RCV RSB CGM TLB WLR BPM 76 50 2 100 100 100 35 62 - 0 0 100 100 100 100 77 50 10 2 100 100 100 100 57 40 85 36 21 80 88 50 100 100 100 100 100 100 78 50 2 100 100 90 45 82 - 94 50 100 100 100 100 79 50 2 100 99 65 35 80 - 82 43 100 98 100 100 80 50 2 100 100 100 45 77 - 72 12 100 96 100 100 81 50 2 100 100 100 30 83 - 64 12 100 99 100 100 82 50 2 96 100 85 55 82 - 84 85 100 100 100 100 85 50 10 93 16 40 - 7 - 0 - 96 93 99 92 89 50 10 80 - 50 - 0 - 12 - 96 70 100 99 90 50 10 76 - 35 - 9 - 27 - 86 - 99 97 94 50 10 2 100 100 99 60 - - 54 - - 68 - - 100 96 93 100 100 100 102 50 10 2 99 86 71 50 - - 23 - - 0 - - 99 96 94 100 100 97 104 50 10 2 96 75 25 45 - - 0 - - 0 - - 97 93 66 100 99 80 表9(续) 化合 物号 浓度 (ppm) RCV RSB CGM TLB WLR BPM 105 50 10 2 0 - - 20 - - 0 - - 0 - - 100 98 86 100 99 98 111 50 10 2 0 - - 0 - - 17 - - 0 - - 98 95 80 100 100 95 113 50 10 2 0 - - 20 - - 0 - - 21 - - 100 98 86 100 96 86 116 50 10 2 0 - - 15 - - 0 - - 14 - - 96 96 53 100 96 33 118 50 10 2 33 - - 30 - - 36 - - 0 - - 100 98 91 100 96 88 131 50 2 80 43 55 - 42 - 4 - 100 98 100 76 135 50 2 86 43 61 20 71 - 0 - 100 94 100 93 139 50 2 100 53 20 10 0 - 46 - 98 93 98 97 140 50 2 97 86 64 - 0 - 0 - 100 0 86 - 143 50 2 100 83 58 - 0 - 0 - 90 36 93 0 144 50 2 96 88 47 - 0 - 0 - 86 - 95 0 145 50 2 100 83 64 - 0 - 0 - 100 83 100 33 150 50 10 2 100 100 83 92 65 55 44 - - 50 - - 100 100 95 100 100 100 表9(续) 化合 物号 浓度 (ppm) RCV RSB CGM TLB WLR BPM 151 50 10 2 100 99 93 95 55 35 24 - - 12 - - 100 95 86 100 100 98 152 50 10 2 100 97 86 90 60 45 44 - - 0 - - 100 98 86 100 100 95 153 50 10 2 86 25 0 55 - - 20 - - 13 - - 100 100 91 100 99 83 154 50 10 2 16 - - 90 35 25 58 - - 12 - - 98 96 73 100 98 68 155 50 10 2 80 - - 60 - 52 - - 6 - - 100 99 83 100 99 95 156 50 10 33 - 20 - 36 - 0 - 93 95 92 91 157 50 10 2 93 76 33 60 - - 68 - - 6 - - 100 100 98 100 99 97 158 50 10 2 41 - - 70 - - 44 - - 0 - - 100 98 91 100 100 98 159 50 10 2 96 91 25 65 - - 52 - - 20 - - 100 100 94 100 100 99 160 50 10 2 100 100 86 70 - - 36 - - 92 - - 100 100 99 100 100 99 163 50 10 2 90 86 58 92 40 40 51 - - 12 - - 100 98 86 100 100 94 表9(续) 化合 物号 浓度 (ppm) RCV RSB CGM TLB WLR BPM 164 50 10 2 41 - - 20 - - 36 - - 0 - - 96 95 60 100 99 71 165 50 10 2 80 - - 45 - - 68 - - 6 - - 100 96 86 100 99 71 173 50 2 97 93 100 30 25 - 20 - 100 99 100 99 174 50 2 96 86 60 25 0 - 0 - 100 90 100 99 175 50 2 96 76 65 10 12 - 0 - 100 86 100 83 176 50 2 86 83 60 20 12 - 70 - 100 60 100 80 180 50 2 100 86 60 25 56 - 56 - 100 97 100 98 181 50 2 95 98 45 35 77 - 30 68 99 83 100 83 182 50 2 95 95 50 30 77 - 40 62 100 95 100 96 183 50 2 100 99 100 20 56 - 50 12 100 99 100 100 184 50 2 96 90 85 20 0 - 50 0 99 98 100 99 185 50 2 96 73 75 25 0 - 50 25 100 95 100 98 186 50 2 83 73 50 15 25 - 0 0 99 66 100 86 187 50 2 83 97 85 20 0 - 0 25 100 95 98 97 表9(续) 化合 物号 浓度 (ppm) RCV RSB CGM TLB WLR BPM 188 50 2 71 76 55 0 0 - 40 0 95 66 100 91 190 50 2 93 66 65 15 0 - 0 0 100 93 100 91 191 50 2 100 100 75 35 68 - 60 0 100 99 100 100 192 50 2 100 100 100 40 75 - 40 37 100 98 100 100 193 50 2 96 93 80 30 75 - 40 12 100 98 100 90 194 50 2 100 95 64 - 16 - 0 - 98 20 98 0 195 50 2 96 100 80 25 82 - 50 25 100 98 100 99 197 50 2 100 100 80 35 85 - 50 0 100 98 100 100 198 50 2 100 95 58 - 16 - 0 - 100 53 100 41 199 50 2 100 100 100 35 80 - 60 12 100 99 100 100 200 50 2 96 95 85 15 81 - 50 12 100 93 100 99 201 50 2 97 98 85 20 85 - 50 25 100 97 100 100 221 50 10 41 - 30 - 0 - 0 - 100 91 100 96 ORIBRIGH T1) 10 2 0.40 0.08 90 60 8 0 70 15 0 0 7 20 7 0 40 0 0 0 60 15 15 10 83 50 0 0 FENARIM OL2) 10 2 0.40 0.08 0 0 0 0 85 40 30 14 7 7 7 0 80 75 60 0 100 80 15 15 100 100 95 50 1)：日本Shionogi的产品 2)：美国Dow Elanco的产品 从表9中能够看出，与对照化合物如ORIBRIGHTTM和FENARJMOLTM相 比，本发明的化合物对目标真菌具有宽广的杀真菌活性谱。尤其， 本发明的化合物对RCB、RSB、WLR和BPM具有优异的杀真菌活性。 尽管本发明已参考特定的实施方案进行了描述，应该认识到的 是，所属技术领域中的技术人员能够对本发明作各种修改和变化， 它们也落在所附权利要求定义的范围内。 |
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