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锂电负极原料详解:天然石墨与石油焦、针状焦

2024-07-01 21:23| 来源: 网络整理| 查看: 265

我国石墨矿产资源分布

(资料来源:智研咨询)

目前,鳞片石墨的消费正在从传统产业向战略性新兴产业转移,锂离子电池负极材料已成为鳞片石墨应用最广泛的新兴产业。 2021年,我国负极材料产量为 72万吨,其中,天然石墨负极产量为 10.4万吨,占比 14%。

国内天然石墨负极出货量及占比

(资料来源: GGII,东吴证券研究所)

加工工艺

天然石墨负极原材料主要为鳞片石墨,其加工工艺主要包括球形化、改性处理、炭化高温等。

天然石墨加工主要步骤:

风选除杂:除去原材料鳞片石墨明显的杂物;

球形化:将粗碎过的鳞片石墨投入到石墨球形化成套设备中,经过整形分级得到粒度分布集中、球化程度高、振实密度高、粒度分布窄的球形石墨产品;

提纯:使用酸通过金属与非金属的化学反应除去杂质;

改性处理:将石墨粉和沥青充分混合;

炭化:将料放入烧结炉中进行1100℃以上的处理;

高温处理:进一步高温石墨化处理。

天然石墨加工工艺流程

(资料来源:翔丰华,头豹研究院)

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焦原料

人造石墨负极是由石油焦、针状焦、沥青等在一定温度下煅烧,再经粉碎、分级和高温石墨化等工序制作而成。高能量密度的人造石墨负极材料采用针状焦作为原料,中低端的采用石油焦作为原料,沥青则作为粘结剂。

人造石墨的焦原料可分为油系焦和煤系焦。目前,人造石墨焦原料用量较大的是低硫石油焦。人造石墨负极生产对石油焦和针状焦的品质要求,要比其他炭素行业要求更严格。

人造石墨原材料分类

(资料来源: CNKI,方正证券研究所)

油系和煤系焦原料对比

(资料来源:华尔街大鳄)

石油焦和针状焦对比

(资料来源:华尔街大鳄)

石油焦概况

石油焦是石油的减压渣油经焦化装置,在500-550℃ 下裂解焦化而生成的黑色固体焦炭。一般认为它是无定形炭体,或是一种高度芳构化的高分子碳化物中,含有微小石墨结晶的针状或粒状构造的炭体物。按硫含量可分为低硫石油焦、中硫石油焦、高硫石油焦。

石油焦

大部分石油焦可作为金属冶炼的燃料,少数品质好的石油焦可以作为储能材料的原材料,用于制备人造石墨或者多孔碳,从而提高石油焦的附加值。

石油焦用途分布

(资料来源:卓创咨询)

石油焦是原油经蒸馏将轻重质油分离之后,重质油再经热裂过程产生的产品。

其主要特点是 碳含量通常在 80wt%以上,硫含量 0.3wt%-9.0wt%,其余为氢、氧、氮以及钒、钙、镍、钠等微量金属元素。

按形态分类

主要分为 海绵焦、弹丸焦、流沙焦及针状焦; 中国生产海绵焦为主,占比约95%,其余为弹丸焦及更少量的针状焦。

海绵焦一般用于预焙阳极、石墨电极、增碳剂等碳素行业,部分应用于负极材料、金属硅、碳化硅、钛白粉等行业;

弹丸焦一般用于玻璃、水泥、电厂等燃料领域;

针状焦主要用于生产石墨电极、负极材料;

流沙焦热值相对弹丸焦偏低,也用于燃料行业。

按指标分类

按硫、灰分、挥发分等指标含量划分为 1#-5#石油焦。

低硫石油焦多应用于负极材料行业,长期看,低硫石油焦供应偏紧。据有关分析,延迟焦化的产能短期内虽然有增量,但长期来看,处于下降趋势。目前国内品质较好的低硫石油焦主要分布在抚顺、大庆、锦州等地,但是产能有限。

资料来源:海通证券

石油焦生产工艺流程图

针状焦概况

针状焦是一种外观呈银灰色、有金属光泽的多孔固体,是炭素材料中的优质品种,其结构具有明显流动纹理,略呈椭圆形,颗粒有较大的长宽比,有如纤维状或针状的纹理走向,摸之有润滑感。针状焦具有高碳、低硫、低氮、低灰等特性,石墨化后的电化学性能和机械性能突出,是一种各向异性的易石墨化高端碳材料。

针状焦

(图片来源:山东京阳科技股份有限公司)

针状焦可分为油系针状焦和煤系针状焦两种。以石油渣油为原料生产的针状焦为油系针状焦;以煤焦油沥青及其馏分为原料生产的针状焦为煤系针状焦。

生产工艺流程

Needle Coke

煤系针状焦生产工艺

油系针状焦生产工艺

针状焦主要用于制造锂电池负极材料和超高功率石墨电极。近几年,随着我国负极材料产能增加,用于生产人造石墨负极的针状焦用量大幅增加。据统计, 2020年,我国针状焦总消费量(含库存消费)为 74万吨,其中负极材料消费针状焦 34万吨,石墨电极消费针状焦 40万吨,负极材料消费量占比达到 45%。

针状焦起源于海外,存在一定技术壁垒,核心技术仍掌握在海外厂商手中。目前,国产针状焦中低端产能偏多,中高端供应严重不足。从数据上看,国内针状焦产能持续攀升,从 2018年到 2022年,复合增速率达 52%。从 2021年开始,油系针状焦的产能超过煤系。

资料来源:隆众资讯

国内煤系针状焦主要生产企业有鞍山热能、山西宏特、宝武炭材、方大喜科墨等,油系针状焦主要生产企业有锦州石化、山东益大、山东京阳等。(信息来源:中国粉体网)返回搜狐,查看更多



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