一种非化学交联的生态滩羊毛皮的制作方法与流程

本发明属于毛革鞣制领域，涉及一种非化学交联的生态滩羊毛皮的制作方法。

背景技术：

1、滩羊皮，亦称二毛皮，是我国特有的毛皮品种，因其被毛呈穗状且自然弯曲，毛色多为纯白色而享誉世界。传统的滩羊皮多采用甲醛鞣制或甲醛-铝盐鞣制，虽然可以获得良好的柔软性和白度，但存在着游离甲醛严重超标的问题，会对消费者健康造成不利影响。也有采用醛-铬结合鞣的方式，该方法鞣制得到的皮板具有良好的耐热稳定性，皮板的收缩温度可达90℃以上，有利于提高滩羊皮的贮存和使用寿命，并易于进行毛被染色获得让消费者满意的色彩，丰富花色品种。但是，经铬鞣得到的毛皮产品在其生命周期结束后，不便于进一步处理，也难以自然降解。例如，丁绍兰等通过81天土埋法试验发现：鲜猪皮可100％降解，盐腌羊皮的降解率为50.87％，而铬鞣皮革的降解率则仅为4.55％～10.71％[丁绍兰等.不同种类皮革的生物降解性研究,陕西科技大学学报,2013,31(5):35-38]。同时，铬鞣会造成产品中含有铬化合物，同时存在含铬废液的排放问题，其产品安全性和工艺的环保性还有待提升。

2、国际毛皮协会iff于2020年08月19日发布的“我们，为什么选择天然毛皮？”一文中，首先提到的理由便是天然毛皮可以被“生物降解”。据比利时根特市的有机废物系统生物降解实验室对天然毛皮与人造毛皮的生物降解试验，发现经土壤填埋3个月，天然毛皮基本全部降解，表明天然毛皮是可生物降解的，当然这主要是指铝-油鞣制或醛-油鞣制得到的毛皮产品。然而，对滩羊皮进行油鞣，例如采用踢皮油进行鞣制，会引起毛被严重黄变，进而影响滩羊皮毛被的白度和自然色泽，而且，长而弯曲的滩羊皮毛被在踢皮油鞣制时极易造成结毛。同时，现有方法鞣制的滩羊皮还存在着皮胶原纤维内的水分难以控制的问题。例如，干燥时容易造成皮胶原纤维失去水分，引起皮胶原纤维粘结，降低皮板的柔软性。又例如，当处于具有一定湿度的环境中时，皮胶原纤维又容易吸收空气中的水分，这不但会造成皮胶原纤维粘结，降低皮板的柔软性，而且长期如此会造成皮胶原纤维发生腐烂变质。

3、因此，目前迫切需要开发出更加符合生态环保要求并能提高滩羊皮品质的鞣制方法，既从源头上消除鞣制过程中有害污染物排放问题和终端产品的生态安全问题，又提高鞣制的滩羊皮的生物降解性能，并解决皮胶原纤维的含水量难以控制以及鞣制过程对毛被的白度造成不利影响的问题。

技术实现思路

1、针对现有滩羊皮的鞣制方法存在的不足，例如铬鞣会造成有害污染物的排放、鞣制的滩羊皮的安全性和生物降解性存在问题，油鞣会降低滩羊皮毛被的白度，以及现有方法容易造成滩羊皮的皮胶原纤维束粘结、降低皮板柔软性，以及胶原纤维吸水的问题，本发明提供了一种非化学交联的生态滩羊毛皮的制作方法，以从源头上消除鞣制过程中有害污染物排放问题和终端产品的生态安全问题的基础之上，提高滩羊皮的生物可降解性，改善滩羊皮的品质。

2、为实现上述发明目的，本发明采用的技术构思主要是：基于硅酸铝钠非金属盐在适当的调节下进行预处理，以实现皮板内胶原纤维的暂时性分散，然后利用高性能拒水材料对皮胶原纤维实现了暂时性分散的基础上，对皮胶原纤维进行“包覆”处理，一方面提高皮胶原纤维的分散状态，另一方面提高皮胶原纤维对水分的保持或抵抗能力，避免皮胶原纤维在干燥时容易过度失水或者是在湿润环境中容易过度吸水，进而造成皮胶原纤维间相互粘结、降低皮板柔软性，以及皮板吸水腐烂等问题，提高滩羊毛坯的品质。同时，本发明不依赖于会使皮胶原纤维发生化学交联的鞣剂，因而皮板中的胶原纤维是出于非化学交联的状态，这有利于提高皮板的可生物降解性，从而在更好地满足生态环保要求。本发明采用的技术方案如下：

3、一种非化学交联的生态滩羊毛皮的制作方法，包括以下步骤：

4、(1)预处理

5、对盐干滩羊毛皮进行浸水、洗毛、脱脂和去肉操作，得到预处理滩羊毛皮；

6、(2)浸酸软化

7、按照每张滩羊毛皮加10～15l水的比例向划槽中加水，加入氯化钠至6～6.5°be'，将预处理滩羊毛皮投入划槽中，加入加脂剂至浓度为0.5～1.5g/l，划动划槽20～40min，加入甲酸至浴液的ph至为4.2～4.5，划动划槽20～40min，加入酸性蛋白酶至浓度为1.6～3.0g/l，划动划槽60～90min，加入甲酸至浓度为4～5g/l，划动划槽20～40min，之后加入硫酸至浴液的ph值为2.2～2.5，再间歇划动划槽10～14h，出皮；该步骤中控制浴液的温度为25～32℃；

8、(3)皮胶原纤维预分散处理

9、按照每张滩羊毛皮加10～15l水的比例向划槽中加水，加入氯化钠至6～6.5°be'，将经过浸酸软化处理的滩羊毛皮投入划槽中，加入硅酸铝钠非金属盐至浓度为6～12g/l，划动划槽50～80min，静置50～80min，继续划动划槽20～40min，静置20～40min，然后分多次向划槽内加入小苏打至浴液的ph值至4.5～4.7，静置10～14h，出皮，将所得滩羊毛皮静置24～48h，实现皮胶原纤维的暂时性分散；该步骤中控制浴液的温度为25～35℃；

10、(4)拒水处理

11、按照每张滩羊毛皮加10～15l水的比例向划槽中加水，将经过步骤(3)处理的滩羊毛皮投入划槽中，加入铝盐至浓度为4～8g/l，加入拒水材料至浓度为6～12g/l，划动划槽120～150min，，以利用拒水材料对皮胶原纤维进行包覆，加入甲酸调节浴液的ph值至3.8～4.0，出皮，静置控水；该步骤中控制浴液的温度为35～40℃；所述拒水材料为主要成分为磺化合成酯的拒水材料和主要成分为含硅合物的拒水材料的组合物；

12、(5)固定漂洗

13、按照每张滩羊毛皮加10～15l水的比例向划槽中加水，将经过拒水处理的滩羊毛皮投入划槽中，加硫酸铝钠至浓度为1～3g/l，划动划槽30～60min，加入护毛剂至浓度为1～3g/l，加入漂毛剂至浓度为1.8～3g/l，划动划槽30～60min，水洗，出皮；该步骤中控制浴液的温度为30～40℃。

14、上述技术方案中，所述拒水材料为syncurol max和ombrellon 072的组合物。优选地，步骤(4)中按照syncurol max与ombrellon 072的质量比为1:(1～4)的比例加入拒水材料。

15、上述技术方案中，所述硅酸铝钠非金属盐呈粉末状，利用硅酸铝钠非金属盐处理的作用主要是让皮胶原纤维实现暂时性的分散，以方面后续利用拒水材料对皮胶原纤维进行有效的包覆。

16、上述技术方案中，所述铝盐为硫酸铝、三甲酸铝、硫酸铝铵中的至少一种。

17、上述技术方案中，在步骤(5)的固定漂洗操作之后，还包括常规的后整理操作，例如可以对步骤(5)经过固定漂洗操作得到的滩羊毛皮进行常规的干燥、吊洗、铲皮以及梳毛等后整理操作。

18、上述技术方案的步骤(2)中，所述加脂剂和酸性蛋白酶可以是常规毛皮鞣制中常用的加脂剂和酸性蛋白酶，例如，加脂剂可以是加脂剂synthol mc-k，酸性蛋白酶可以是威斯软化酶ars。

19、上述技术方案的步骤(5)中，所述护毛剂和漂毛剂为是常规毛皮鞣制中使用的护毛剂和漂毛剂，例如，护毛剂可以是加威佳护毛剂m-60，漂毛剂可以是威佳漂白剂f-in。

20、上述技术方案制备的滩羊毛皮的皮板的收缩温度在66～69℃之间，即上述技术方案能将得到的滩羊毛皮的皮板的收缩温度控制在低于70℃的范围，这对于提高滩羊毛皮的生物降解性能是十分有利的，可以更好地确保以该滩羊毛皮为基础的产品在生命周期结束后，易于生物降解，更好地满足生态指标。本发明通过土壤填埋试验证实，上述技术方案制备的滩羊毛皮在室温和土壤湿度为60％～70％的条件下经土壤填埋，滩羊毛皮的皮板能在90内完全生物降解。

21、与现有技术相比，本发明的技术方案产生了以下有益的技术效果：

22、1.本发明提供了一种非化学交联的生态滩羊毛皮的制作方法，该方法基于硅酸铝钠非金属盐在适当的调节下进行预处理，以实现皮板内胶原纤维的暂时性分散，然后利用高性能拒水材料对皮胶原纤维实现了暂时性分散的基础上，对皮胶原纤维进行“包覆”处理，一方面提高皮胶原纤维的分散状态，另一方面提高皮胶原纤维对水分的保持或抵抗能力，避免皮胶原纤维在干燥时容易过度失水导致皮胶原纤维粘结，或者是皮胶原纤维吸水而导致皮胶原纤维粘结，进而降低皮板柔软性或者是皮板吸水腐烂等问题。本发明采用的各种试剂和助剂中不含铬等有害金属，可以从源头上消除鞣制过程的污染物排放问题以及终端产品的生态安全问题。同时，本发明不依赖于会使皮胶原纤维发生化学交联的鞣剂，因而皮板中的胶原纤维是出于非化学交联的状态，这有利于提高皮板的可生物降解性。本发明所述方法最终制备的产品经过轻微漂洗而无须染色即可使毛被保持良好的白度，皮板的耐热稳定性可控制在较低的范围内(收缩温度低于70℃)，这使得产品在生命周期后，易于生物降解，可以更好地满足生态环保的要求。

23、2.本发明通过土壤填埋试验证实，本发明所述方法制备的滩羊毛皮在室温和土壤湿度为60％～70％的条件下经土壤填埋，滩羊毛皮的皮板能在90内完全生物降解，具有优异的生物降解性能。

24、3.本发明所述方法制备的非化学交联的生态滩羊毛皮的毛被颜色洁白、无沾污，且皮板柔软性好，皮板易于磨绒、绒毛均匀，可以改善产品的感官品质和使用性能。