【合成操作】LDA (二异丙基氨基锂) 参与反应的标准操作。 | 您所在的位置:网站首页 › 正己烷使用注意事项 › 【合成操作】LDA (二异丙基氨基锂) 参与反应的标准操作。 |
二异丙基氨基锂(LDA) 是有机合成中常用的大位阻非亲核性强碱试剂,在四氢呋喃中pKa = 35.7。常用来制备碳负离子和烯醇离子等【常见化合物的酸碱性 】【 烯醇式结构为什么不稳定? 】。LDA 溶于Et2O、THF、DME、HMPA,温度升至0 ℃以上就不稳定。但是它的己烷或戊烷溶液在室温下能够稳定放置几周时间,它与THF 的复合物在环己烷和庚烷中相当稳定。LDA可以在低温下摄取一些羰基α位的活性亚甲基或次甲基它们的质子而生成碳负离子。在低温下和各种亲电试剂反应可以方便地引入各种各样的基团。有时需要加入等摩尔的HMPA作为辅助溶剂【 常用溶剂----HMPA 】 来增加试剂的反应性和稳定性。投此类反应时,如果有参考文献,按文献操作即可,如果没有参考文献,下面小编介绍一下比较通用的操作方法。 标准操作 LDA已经是商业化试剂,可以直接买来用,但是考虑到其稳定性,保质期有限。直接制备LDA, 直接用于反应,操作也不复杂。具体方法:在-78℃下,向3 mL二异丙胺 (0.17 mL, 1.2 mmol) THF溶液中加入0.69 mL 1.6 M n-BuLi的正己烷溶液 (1.1 mmol),并在-78℃搅拌1分钟【注:由于丁烷和二异丙胺的pka相差15个单位,因此n-BuLi与二异丙胺混合会瞬间形成LDA !】。商业化二异丙胺已经足够干燥,新的试剂可以直接用于制备,旧试剂可以自己重新蒸馏,利用CaH 2100 mL/g干燥后(100 mL/g)重蒸。 然后在-78℃下,利用注射器或双头针将2ml 底物的(1 mmol)的THF溶液( 0.5M)加入到LDA中【注射器操作:底物烧瓶上扎一个氮气球平衡压力,利用注射器吸取底物溶液,然后注射到LDA中;双头针操作:在底物烧瓶中使用轻微的正压氮气将该溶液通过双头针推入LDA溶液】,并在-78°C搅拌15分钟。【注: 在LDA中加入底物可以避免锂化的底物与中性底物发生不必要的分子间反应。很少有LDA去质子化需要超过15分钟。你可以根据未反应的底物量来判断是脱质子是否需要更多的时间,或者反应体系中存在的少量水而需要更多的LDA。如果这两个不能增加产率,也有可能是亲电试剂有一个酸性质子,它会淬灭阴离子,而不是形成一个键。】 相关反应(点击标题查看反应详细内容) Myers不对称烷基化反应 羟醛缩合反应(Aldol condensation) 展开全文Claisen缩合反应 参考资料 一、 《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》,胡跃飞等编著【 常用试剂----二异丙基氨基锂 】 二、http://www.chem.rochester.edu/notvoodoo/pages/magic_formulas.php?page=prepare_lda返回搜狐,查看更多 责任编辑: |
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