干湿循环对土壤斥水性的影响

处于地表的土层由于各种因素的影响，其斥水性可能会发生改变。土壤斥水性会导致土壤中水分分布不均匀，增加地表径流，斥水性土壤中还可能产生优先流从而增加地下水污染的风险等[1-5]。当由亲水矿物组成的土壤颗粒被有机物覆盖或有机物颗粒混合到亲水的土壤中都有可能造成土壤斥水，如：植物燃烧后，草木灰和一些有机化合物通过蒸发、冷凝过程的传递机制，最终凝结到土壤颗粒上并因此造成土壤斥水[6]。用废水或再生水对农作物进行灌溉时，水中的残留物由于土壤的过滤作用而停留在土壤表层，并可能因此造成土壤斥水[7-8]。影响土壤斥水性的因素很多，酸性土壤相对于碱性土壤更容易产生斥水性，通过在酸性土壤中加入石灰可以很好地降低土壤的斥水性[9]。相同的接触角(contact angle，CA)下，砂土比黏土的斥水性更大，因此可以通过在斥水性砂土中加入黏土的方法来改善其斥水性[10-11]。很多情况下，随着土壤含水量增大，土壤的斥水性会降低甚至消失，然而其机理目前并没有统一定论[12]。

连续固体物质可以通过接触角的大小来反映固体表面的浸润性，当接触角小于90°时为亲水，当接触角大于90°时为斥水。然而，对于土壤颗粒，即使接触角小于90°也会出现明显的斥水现象，Shirtcliffe等[13]把土颗粒简化为理想的等直径球体颗粒，并在球体颗粒紧密堆积的基础上计算出了土壤湿润时的接触角大概为50°。Yang和Lu[14]及杨松等[15]通过计算土颗粒间的毛细力，给出了理想状态下亲水与斥水的接触角变化区间。虽然不能以一个确定的接触角大小来衡量土壤的亲水或斥水性，但接触角越大土壤的斥水性就越强，因此接触角仍然被广泛用于评价土壤的斥水性[16-17]。测量土壤接触角的方法主要有3种：躺滴法、毛细上升法和Wilhelmy平板法。其中，躺滴法所测出的是液体处于亚稳定状态的表观接触角; 毛细上升法测出的是前进接触角，且接触角要小于90°; Wilhelmy平板法测出的则是前进接触角或后退接触角[16]。除用接触角来衡量土壤斥水性外，滴水穿透时间(water drop penetration time，WDPT)法和酒精溶液入渗(molarity of an ethanol droplet，MED)法由于操作简单且能迅速评价土壤的斥水等级而得到广泛应用[18-19]。

表层土壤在自然环境中总是处于不断的干湿循环过程，相同的基质吸力下土壤增湿和脱湿所对应的含水量是不同的，即，土水特征曲线(SWCC)存在明显的滞回效应，接触角是造成滞回效应的主要原因之一。同时，含水量和接触角都是影响土壤斥水性的关键因素，那么干湿循环会对土壤的斥水性造成什么影响呢？本文将就此展开讨论，采用躺滴法和WDPT法对不同斥水程度的3种土壤在干湿循环过程中的斥水特性展开研究，并对其机理进行分析，以为进一步认识土壤“斥水-亲水”转化本质提供相应的基础。

3种供试土壤分别取自云南昆明市郊不同的天然风化土坡，土壤风干碾碎后过2 mm筛备用。3种土壤的基本物理性质如表 1所示。

本研究通过在土壤中混合不同含量的十八胺来得到不同斥水程度的试验土样。配制试验土样前先将纯土在105 ℃下烘干12 h，之后取出冷却，再在烘干土中加入十八胺并搅拌均匀。每种土样十八胺的加入量按占比土壤的质量分数计，分别为0.1%、0.2%和0.4%。本文用字母H、P、S分别代表黏壤土、黏土和壤质砂土，H0.1表示十八胺加入量为0.1%的黏壤土，其余符号以此类推。

用躺滴法对土样接触角进行测量。取长度为7.2 cm，宽度为2 cm左右的双面胶带粘贴到载玻片上，将配置好的斥水土壤颗粒均匀覆盖于载玻片上，再在土壤颗粒上加一个载玻片，并用质量为200 g的砝码压住载玻片，持续时间为2 min，移开砝码及土壤颗粒上的载玻片，反复轻轻磕碰下层载玻片以去除多余的土壤颗粒，直到胶带表面覆盖有一层薄薄的土壤颗粒，且土壤颗粒分布均匀无明显凸起。接触角测量在JC2000型接触角测量仪上进行。

为反映干湿循环对接触角测量结果的影响，设计如下试验方案：首先通过JC2000型接触角测量仪的自动加样器在待测试样表面注入体积为5 μl的液滴，测量接触角的大小(图 1A)，记为：CAd; 随后继续通过自动加样器使试样表面的液滴体积增大一倍，即液滴体积变为10 μl，保持周围环境不变，直到液滴完全蒸发(通过光学显微镜看不到液体)，在相同的位置再次注入体积为5 μl的液滴，测量接触角的大小(图 1B)，记为CAw。每个载玻片试样在5个不同的部位重复上述步骤，取平均值作为最后接触角的测量结果。CAd对应于第1次干湿循环的初始接触角，CAw则反映了第2次干湿循环的初始接触角。

将混合十八胺后的土样制成环刀样，环刀的直径为61.8 mm，高20 mm，控制每种试样的干密度为1.2 g/cm3。制样前需预先根据土壤的风干质量含水量及击实筒(或环刀)体积计算出用土量(用土量要稍微多余计算值)，并加水搅拌均匀，将土样放入保湿箱内静置24 h后，黏壤土和黏土在击实筒内击实后用环刀取样，壤质砂土直接用环刀制样，并取剩余土样测其含水量。其中，黏壤土制样含水量为440 g/kg，黏土制样含水量为410 g/kg，壤质砂土的制样含水量为240 g/kg，由于制样含水量较高，3种试样制成后不用进行饱和，直接进行脱湿试验。为保证相同的脱湿环境，试样脱湿采用低温烘干法，即将制好的试样放入烘箱，保持烘箱温度为50 ℃，每隔15 min取出试样并进行称重，确定试样含水量，进行WDPT试验。WDPT试验的操作步骤为：用滴管在土样表面的不同位置滴上7滴去离子水(图 2)，每个水滴体积约为30 μl，用秒表记录每个水滴完全渗入土样所用的时间，去掉1个最长时间和1个最短时间，取剩余5个时间的算术平均值即为土样在该状态下的WDPT。当土样烘干后含水量基本不变(连续两次含水量变化小于1 g/kg)时，试样脱湿试验结束。

脱湿试验结束后，将试样置于密封性良好的保鲜盒中，均匀喷洒去离子水于土样表面，每次喷水量约为5 ml，之后将保鲜盒密封静置2 h，后取出土样称重，确定试样含水量，进行WDPT试验，试验步骤和脱湿过程一致。

用躺滴法测量土壤颗粒初始接触角的试验结果如图 3所示，不同类型的土壤，在不同的干燥状态(增湿的初始状态)其接触角不同。在图 3A中，H0.1、H0.2和H0.4试样的CAd分别为：80°、86°、115°，而在试样的同一位置测量初始液滴完全蒸发后的土样接触角CAw则分别减小为：55°、65°、71°; 随着十八胺含量的增大，CAd和CAw增大，相同十八胺含量的土样CAw总是小于CAd。另外两种土样也出现同样的规律(图 3B和图 3C)。同一试样比较CAd和CAw的差值ΔCA可以发现，壤质砂土3个试样(S0.1、S0.2和S0.4)ΔCA分别为：20°、20°、30°，而黏土3个试样(P0.1、P0.2、P0.4)的ΔCA则达到了：52°、35°、40°，黏壤土的ΔCA则介于二者之间。较大的ΔCA意味着较明显的接触角滞后，3种土样最大的区别是黏粒含量，由此可见，黏粒含量越大的土壤ΔCA越大，对干湿循环的初始状态也越敏感。

干湿循环过程中不同斥水性土壤的WDPT试验结果如图 4所示。图 4A和图 4B分别为黏壤土脱湿和增湿过程中的WDPT，从图中可以看出，随着含水量的减小，增湿或脱湿过程中WDPT先增加后减小，在某一时刻达到峰值，当土样的含水量相同时，脱湿过程所对应的WDPT要明显大于增湿过程，以H0.2土样为例，H0.2土样的初始接触角为86°，脱湿过程中，含水量为300 g/kg时对应的WDPT为最大值72 s，而增湿过程中含水量为300 g/kg对应的WDPT达到1 356 s，远远大于脱湿过程所对应的WDPT。黏土干湿循环中WDPT所表现出来的规律与黏壤土相似(图 4C、D)，但值得注意的是，同种土壤具有不同的初始接触角的土样，初始接触角越大并不能表明WDPT越长，如P0.1试样在脱湿过程中的峰值WDPT要长于P0.2和P0.4，而脱湿过程中P0.1、P0.2和P0.4的WDPT都比较接近。

壤质砂土WDPT随含水量变化关系曲线与黏壤土、黏土明显不同，如图 4E、F所示，随着含水量的降低，壤质砂土WDPT不断增加，整个脱湿或增湿过程均没有出现峰值，即壤质砂土的含水量越小则斥水性越强。与黏土和黏壤土不同，当含水量小于某个值时，壤质砂土WDPT迅速增加，壤质砂土增湿或脱湿过程中存在明显的临界含水量。

固体表面倾斜到一定角度时，其上的液滴会滑动，如图 5所示，处于滑动液滴前端的固液接触角为前进接触角，此时固体被液体湿润，固体增湿。处于滑动液滴后端的固液接触角为后退接触角，此时液体从固体表面退出，固体脱湿。前进接触角对应于增湿，后退接触角对应于脱湿，前进接触角总大于后退接触角[20]。然而，本研究通过躺滴法测出的土壤颗粒增湿和脱湿所对应的接触角却与此相反：增湿时的接触角小于脱湿时的接触角，由此可见，用前进接触角或后退接触角来反映增湿或脱湿只适用于动态情况，即外力式增湿或外力式脱湿[21]。自然界中的斥水性土壤，降雨后雨水很难入渗，其增湿方式应以凝结式增湿为主，脱湿则主要以蒸发式脱湿为主。斥水性土壤的增湿或脱湿并不能用动态接触角(前进接触角或后退接触角)来反映其斥水程度，其增湿或脱湿过程中所对应的接触角仍然是介于前进接触角和后退接触角间的表观接触角，因此用躺滴法在同一位置、不同的干湿循环状态下测出的接触角是不同的。

在干湿循环WDPT试验中，黏土和黏壤土土样均表现出了比较一致的规律：含水率相同时，增湿时WDPT要明显长于脱湿。这是因为干湿循环过程中土壤的含水量虽然相同，但其土壤水分分布形态却有很大的区别，通过喷水对斥水性土壤进行增湿，土壤含水量增加到一定值后就不再上升，增湿过程土壤含水量的升高是因为相对湿度上升，孔隙较小的毛细管先发生凝结，直到相对湿度不再升高，毛细凝结也就停止，所以增湿稳定时含水量远远小于土壤的饱和含水量。脱湿过程则与此相反，孔径较大的土壤孔隙先发生蒸发，因此增湿和脱湿过程含水量相同时，气孔隙水的分布情况是明显不同的，这也是造成干湿循环中WDPT出现明显区别的主要原因。

随着含水量增加，当含水量到达某一值后，斥水性土壤可能由斥水变为亲水，此时对应的含水量被称为临界含水量。采用WDPT评价土壤斥水性，一般以5 s作为斥水和不斥水的分界点[7]。通常情况下，随着含水量的增加，土壤斥水性是不断减小的，并且当含水量达到临界含水量时，土壤斥水性消失[22-25]。但并不是所有的土壤都会表现出随含水量减小斥水性不断增加[26]。本文试验中黏壤土和黏土在干湿循环中，其斥水性都出现了峰值，而壤质砂土则符合随含水量降低斥水性不断增大的一般规律。事实上，在相同的固-液接触角下，土壤颗粒接近于球状的土壤其斥水性要比以片状土壤颗粒为主的土壤斥水性更强。因此，土壤质地是影响土壤斥水性的一个重要因素。

1) 土壤干湿循环过程中，不同干燥状态(增湿的初始状态)对应不同的初始接触角，黏粒含量越多的土壤对干燥状态越敏感，土壤初始状态越干则初始接触角越大。

2) 当黏土和黏壤土含水量减小时，增湿或脱湿过程中WDPT先增加后减小，在某一时刻达到峰值，试样含水量相同时，脱湿过程所对应的WDPT要明显小于增湿过程，两种类型的土样在干湿循环中均没有临界含水量。

3) 随着含水量的降低，壤质砂土的WDPT是不断增加的，整个脱湿或增湿过程均没有出现峰值，壤质砂土的含水量越小则斥水性越强。与黏土和黏壤土不同，当含水量小于某个值时，壤质砂土WDPT迅速增加，壤质砂土增湿或脱湿过程中存在明显的临界含水量。