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西安建大赵小军副教授课题组《ACS AMI 》:共价组装二硫化钼

2024-07-16 17:03| 来源: 网络整理| 查看: 265

  锂原料持续消耗导致便携式移动电子设备和电动汽车开发大规模储能设备的前景受到一定的限制,探索新型储能技术具有重要意义。钠资源丰富、具有相对较低的氧化还原电位(φNa /Na = -2.71 V)和能量转换效率高等优点而成为储能领域的研究热点。然而钠离子具有较大的半径和适中的溶剂化能,使得该体系在储能过程中表面赝电容行为更加显著。因此,钠离子混合电容器作为一种新型的储能器件,兼顾了电池高能量密度和超级电容器高功率密度之优点,近年来受到了广泛关注。

  近日,西安建筑科技大学赵小军副教授团队以典型的二维过渡金属硫化物—MoS2为研究对象,通过设计一种在三维g?C3N4/Graphene框架表面实现过渡金属硫化物的共价组装策略,构建了三维g?C3N4/Graphene负载共价键组装的二硫化钼纳米片与硫化亚锡纳米点(MoS2?SnS@g-C3N4/G)复合结构用于高性能的钠离子混合电容器,相关成果以“Covalent Fixing of MoS2 Nanosheets with SnS Nanoparticles Anchored on g?C3N4/Graphene Boosting Fast Charge/Ion Transport for Sodium-Ion Hybrid Capacitors”为题发表在《ACS Applied Materials & Interface》上。西安文理学院的袁星老师为论文第一作者。此研究得到国家自然科学基金等资助支持。

图 1. MoS2?SnS@g-C3N4/G的合成示意图(a),扫描电镜(b, c),SEM图像和相应的元素分布图(d, e),TEM (f, g)和HRTEM (h)。

图2. MoS2和Sn-MoS2的结构模型(a, d),相应的电荷密度分布(b, e),DOS图(c, f)。

图3. 钠离子半电池的电化学性能:MoS2?SnS@g-C3N4/G电极的CV(a)和GCD曲线(b),MoS2?SnS@g-C3N4/G、SnS@g-C3N4/G和MoS2@g-C3N4/G电极的循环性能(c),倍率性能(d),MoS2?SnS@g-C3N4/G电极在2 A g-1下的循环性能(e)。

图4. MoS2-SnS@g-C3N4/G、SnS@g-C3N4/G和MoS2@g-C3N4/G负极对Na 储存的赝电容行为分析。不同扫描速率下的CV曲线(a-c),log(i)和log(v)关系图(插图:不同氧化还原峰的b值总结)(d-f),MoS2?SnS@g-C3N4/G在0.6 mV s?1扫描下电容控制和扩散控制电流分离图(g),不同扫描速率下赝电容贡献的百分比(h)。

图5. (a-c) 在电流密度0.1 A g-1下循环150圈后MoS2-SnS@g-C3N4/G电极的SEM(a),TEM (b, c)和HRTEM图(d)。

图6. MoS2?SnS@g-C3N4/G||AC钠离子混合电容器放电过程示意图(a),不同扫描速率下的CV曲线(b),充放电曲线(c),Ragone图以及与文献中性能比较(d), 2.0 A g?1 时的循环性能(e)。

  MoS2?SnS@g-C3N4/G复合材料在钠离子混合电容器的应用具有优势体现在以下三方面:一、SnS纳米颗粒均匀生长在MoS2片层之间,二者通过共价键的作用增强了层与层之间的作用力,赋予复合材料整体良好的机械稳定性。二、MoS2?SnS@g-C3N4/G 中的构建的层间共价键缩短Na 的扩散路径,同时相界面可以提供丰富的储能活性位点,最终改善充/放电比容量并加速氧化还原反应动力学。三、g-C3N4/G多级结构具有大比表面积,这不仅提高了MoS2?SnS的导电性,而且还是有效缓解MoS2-SnS 在充/放电过程中的体积效应。同时,DFT 理论模拟计算也表明SnS的引入有利于在材料内部提高MoS2的导电性,有利于电化学反应的快速发生,从而有利于钠离子混合电容器倍率性能的提高。最后,通过SEM和TEM分析,MoS2?SnS@g-C3N4/G复合材料可有效缓解钠离子嵌入时产生的应力,使循环过程中结构能够得以保持不破坏。结果表明将MoS2?SnS@g-C3N4/与活性炭(AC)匹配,MoS2?SnS@g-C3N4/G||AC钠离子混合电容器在 0-4.0 V 的电位范围内可以提供高能量/功率密度(193.1 Wh kg-1/90 W kg?1和 41.5 Wh kg?1/18,000 W kg?1)和稳定的循环寿命。该工作为解决二维层状材料能源应用中的固有问题提供了一种新策略。

文献链接:

Xing Yuan, Shuting Qiu, Xiaojun Zhao, Covalent Fixing of MoS2 Nanosheets with SnS Nanoparticles Anchored on g?C3N4/Graphene Boosting Fast Charge/Ion Transport for Sodium-Ion Hybrid Capacitors (ACS Appl. Mater. Interface, 2021, DOI: 10.1021/acsami.1c07535)

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https://doi.org/10.1021/acsami.1c07535



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