如何判断四个配体的配位化合物是正四面体结构还是平面四边形结构？

四配位化合物中心离子的价层轨道杂化方式一般仅有sp3（外轨型）和dsp2（内轨型）两种（sp2d几乎不存在）。

若中心离子的次外层d能级没有空轨道（比如锌离子，3d轨道已完全填满），或配体为弱场配体（弱场配体指给电子能力较弱的配体，普遍规律是配原子的电负性较大、电荷数较小，配原子为卤素的配体都是弱场配体），则只能采取sp3杂化，化合物呈四面体结构。

若中心离子的次外层d能级有空轨道（比如二价钛离子）或可以通过电子的重新排布（即“违反”洪特规则强行使单电子配对）在次外层d能级创造出空轨道，且配体为强场配体（强场配体指给电子能力较强的配体，普遍规律是配原子的电负性较小、电荷数较大，配原子为碳、氮、硫的配体基本都是强场配体），则会采取dsp2杂化，化合物呈平面四边形结构。

综上所述，判断四配位化合物的空间构型，需要分析中心离子的价电子排布（尤其是次外层d能级的电子排布）和配体的性质。

高中阶段涉及的平面四边形结构的四配位化合物好像仅有四氨合铜离子一种，然而二价铜不可能采取dsp2杂化（二价铜的价电子排布为3d9，没有空轨道）。为解释这一反常现象，认为该配离子实质上是六配位的反式二水四氨合铜，铜离子采取sp3d2杂化，呈畸变八面体结构（或称四角双锥）。四个氨共面（即“四角”），两个水分子在铜离子两侧相对（即“双锥”的两个顶点），且与铜离子距离较远。然而这一理论无法解释为什么不存在顺式二水四氨合铜。